新型含硅活性中間體的合成、表征及反應.pdf

1、作為一種卡賓的類似物，硅烯(R2Si:)因其特殊的活潑性能夠發(fā)生許多反應，以這些反應為基礎能夠合成通過一般合成路線難以制備的含硅有機化合物。因此，合成新型的硅烯并研究它們的反應活性一直是主族元素化學研究的一個熱點。在嘗試合成新型硅烯的過程中，我們課題組在2012年得到了一個具有并三環(huán)結構的硅烷，結合理論計算我們認為在該反應中形成了環(huán)戊硅烯，但是三甲基硅基的遷移導致了并三環(huán)的硅烷的形成。在此研究基礎上，我們嘗試將硅烯前體的三甲基硅基取代基

2、更換為不易遷移的二甲基叔丁基硅基取代基，試圖合成一種新型、具有大位阻基團保護、不需要借助于雜原子孤對電子穩(wěn)定的環(huán)戊硅烯。在實驗過程中，我們成功合成了具有大位阻取代基團的新型配體，以此制備了環(huán)戊錫烯，并就二硅基雙負離子與硫族元素的反應做了進一步研究。
　　本文的研究內(nèi)容主要分為以下三部分:
　　1.由結構簡單的氯硅烷出發(fā)制備具有二甲基叔丁基硅基取代的硅烷配體，接著使用H2SiCl2作為反應底物進行關環(huán)，進而溴化得到硅烯前體。在

3、對硅烯前體進行還原時我們發(fā)現(xiàn)，使用不同的還原劑能夠得到不同的還原產(chǎn)物。
　　2.由具有二甲基叔丁基硅基取代的硅烷配體出發(fā)，通過與SnCl2在甲苯中直接反應我們制備了一個在溶液及固態(tài)下能夠穩(wěn)定存在的二硅基環(huán)戊錫烯。實驗表明，此錫烯可以對C-I鍵發(fā)生插入反應，而且能夠活化氫氣生成具有Sn-H鍵的產(chǎn)物。
　　3.制備二硅基雙負離子并就其與硫族元素單質(zhì)的反應進行研究。實驗結果表明，反應并不生成硫族元素單質(zhì)插入二硅基雙負離子的產(chǎn)物，而