Talienbisflavan A中間體和芳基砜的合成及生物活性研究.pdf

1、Talienbisflavan A是2012年從茶葉中分離得到的一個(gè)單寧酸類天然產(chǎn)物，生物活性測(cè)試表明其具有抗氧化和消除自由基等保健功能。本課題旨在利用有機(jī)化學(xué)方法合成天然產(chǎn)物talienbisflavan A，并成功得到了三個(gè)重要的中間體化合物，在中間體合成過(guò)程中，又進(jìn)行相關(guān)的合成方法學(xué)研究及生物活性的測(cè)試。
　　本論文首先以酚類物質(zhì)為起始原料，利用芐基保護(hù)、還原選擇性脫保護(hù)反應(yīng)得到第一個(gè)中間體；以2,4,6-三羥基苯甲醛為原料

2、，芐基保護(hù)兩個(gè)活潑酚羥基，將醛還原成醇得到第二個(gè)中間體；以鄰二苯酚為原料，利用溴離子的親電取代，芐基保護(hù)酚羥基得到第三個(gè)中間體。在嘗試第一個(gè)中間體向第二個(gè)中間體轉(zhuǎn)化的研究過(guò)程中，發(fā)展了酚的鄰位選擇性單羥基化反應(yīng)。
　　天然產(chǎn)物合成涉及酚的芐基保護(hù)反應(yīng)屬于芐醇的間接親核取代反應(yīng)，包括芐醇轉(zhuǎn)化為芐溴和芐溴的親和取代反應(yīng)。本文開(kāi)展了芐醇的直接親核取代反應(yīng)方法學(xué)研究，發(fā)展了芐醇和對(duì)甲基苯磺酰甲基異腈的直接親核取代反應(yīng)。以3,5-二氟芐醇與

3、對(duì)甲基苯磺酰甲基異腈為模型反應(yīng)，通過(guò)對(duì)催化劑、溶劑、添加劑、溫度和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行系統(tǒng)的考察，優(yōu)化了反應(yīng)條件。最佳反應(yīng)條件最終確定為：三溴化鉍為催化劑、硝基甲烷為溶劑、醋酸為添加劑，室溫條件下，反應(yīng)時(shí)間20–30 h。最佳反應(yīng)條件確定后，論文合成了不同取代基的芳基芐基砜化合物，所得化合物進(jìn)行了核磁共振譜(1H NMR和13C NMR)、高分辨質(zhì)譜(HR–MS)以及紅外(IR)等結(jié)構(gòu)表征。
　　據(jù)報(bào)道芳基芐基砜類化合物具有除蟲(chóng)、抑菌、除