腈菌唑分子印跡聚合物的制備及應(yīng)用.pdf

1、腈菌唑(myclobutanil)是一種強內(nèi)吸、高效、低毒、三唑類廣譜殺菌劑,性質(zhì)穩(wěn)定,藥效長,被廣泛用于瓜果、蔬菜和中草藥銹病和褐斑病等的防治。長期使用腈菌唑會造成其在作物體內(nèi)的殘留蓄積,哺乳動物食用后可能引發(fā)獨特的神經(jīng)毒性綜合征。因此,食品中腈菌唑殘留量的分析工作,對提高產(chǎn)品質(zhì)量,保障人體健康十分重要。
　　分子印跡聚合物(Molecular imprinted polymers,MIP)具有分子特異識別能力,兼?zhèn)浞肿幼R別體系

2、和化學(xué)識別體系的優(yōu)點。將MIP作為在線固相萃取分析(onlineSPE)的固相材料,不僅簡化了生物樣品分析的操作步驟,而且有效減少其他成分的干擾,減小定量分析誤差。
　　本實驗通過優(yōu)化沉淀聚合法和本體聚合法分別制得腈菌唑的MIP填充柱和整體柱,并將其用于黃瓜和白芍中腈菌唑殘留量的在線富集分析。
　　1、以優(yōu)化沉淀聚合法制備腈菌唑MIP微球,并對其性能進行表征,建立腈菌唑MIP填充柱在在線富集分析方法。結(jié)果表明:
　　M

3、IP微球制備的較優(yōu)條件:nEDMA:nMAA:n腈菌唑=15:5:1,致孔劑V甲苯:V石蠟=3:2,當nEDMA=12mmol時,對應(yīng)致孔劑V總=7.5mL。紫外燈下,反應(yīng)24h。
　　電鏡掃描結(jié)果表明,通過優(yōu)化沉淀法能夠得到分散性良好,粒徑1~3μm的腈菌唑MIP微球。分離試驗表明,4.6mm*150mmMIP填充柱上,流動相甲醇:水=8:2,流速0.8mL/min時,腈菌唑與其結(jié)構(gòu)類似物能夠基本分離。通過前沿色譜分析可知,該聚

4、合物結(jié)合位點Lt=85.39mmol/mL,離解常數(shù)kd=91.38。
　　在線富集分析實驗,檢測線性范圍0.05-5μg/g,LOD可達到11ng,回收率64.04％~71.62%,日內(nèi)RSD和日間RSD均小于18.1%。
　　2、以本體聚合法制備腈菌唑MIP整體柱的制備,并對其性能進行表征,建立腈菌唑MIP整體柱在在線富集分析方法。結(jié)果表明:
　　MIP整體柱的制備較優(yōu)條件:nTRIM:nMAA:n腈菌唑=14:5

5、:1,致孔劑V甲苯:V十二烷=5:2,當nTRIM=3.95mmol時,對應(yīng)致孔劑V總=5.4mL。65℃條件下,反應(yīng)24h。
　　電鏡掃描結(jié)果表明,本體聚合得到空穴分布均勻的大孔MIP整體柱;分離試驗表明,4.6mm*150mmMIP整體柱上,流動相甲醇:水=7:3,流速0.8mL/min時,腈菌唑與其結(jié)構(gòu)類似物能夠完全分離;通過前沿色譜分析可知,該聚合物的結(jié)合位點數(shù)Lt=182.43mmol/mL,離解常數(shù)kd=85.41。<