氣相聚合原位制備異戊橡膠和乙丙橡膠顆粒.pdf

1、氣相聚合工藝是當(dāng)今生產(chǎn)合成樹脂如聚乙烯、聚丙烯的一種能耗低、流程短的工藝，可直接得到顆粒狀的聚烯烴。與溶液聚合相比，氣相聚合工藝不使用任何溶劑，無需復(fù)雜且冗長的凝聚、分離工序，操作安全性高，投資和生產(chǎn)成本低，對環(huán)境污染少，是聚烯烴工業(yè)的發(fā)展方向。
　　與氣相工藝生產(chǎn)合成樹脂不同，氣相工藝生產(chǎn)合成橡膠存在一定的困難。其原因主要在于橡膠是極易粘連的彈性體，在反應(yīng)初期橡膠顆粒間就相互粘連形成大的顆粒乃至結(jié)塊，從而導(dǎo)致顆粒流動性差，反應(yīng)熱

2、不易散發(fā)，甚至發(fā)生爆聚。
　　本文對氣相聚合原位制備異戊橡膠和乙丙橡膠顆粒分別進(jìn)行了探索性研究，提出了一種防止橡膠顆粒粘黏具有一定普適性的新方法。該方法是將所選催化劑和nano-SiO2一并負(fù)載在微米級載體硅膠上，氣相聚合過程中保持nano-SiO2始終包裹在顆粒表面，形成一層阻隔層，這層阻隔層能有效防止橡膠顆粒之間的粘黏。
　　針對氣相聚合原位制備異戊橡膠顆粒，選取稀土催化體系Nd(OiPr)3/MAO/tBuCl，對聚合

3、產(chǎn)物顆粒形態(tài)、微觀結(jié)構(gòu)、分子量及分子量分布、聚合活性等進(jìn)行了表征。eis-1，4含量為89～93％，重均分子量為30～59萬，分子量分布為1.90～3.11，聚合活性為31～176kgPIP/(molNd·h)。隨著nano-SiO2加入量的增加，聚合產(chǎn)物顆粒粘黏程度降低，cis-1，4結(jié)構(gòu)含量有下降的趨勢，但整體變化不大。異戊橡膠分子量及分子量分布均增大，聚合活性降低，溫度、壓力對聚合活性影響顯著，隨著反應(yīng)溫度升高、壓力增大，聚合活性

4、迅速增大;聚合物分子量降低，微觀結(jié)構(gòu)變化不大。
　　針對氣相聚合原位制備二元乙丙橡膠顆粒，選取茂金屬催化體系rac-[Et(Ind)2]ZrCl2/MAO，對聚合物顆粒形態(tài)、微觀結(jié)構(gòu)、分子量及分子量分布、聚合活性等進(jìn)行了表征。聚合物中乙烯結(jié)構(gòu)單元含量為80～83mol％，聚合物重均分子量為6～8萬，分子量分布為2～3，聚合活性為190～330kg/(molZr·h)。同樣地加入nano-SiO2能有效防止乙丙橡膠顆粒之間的粘黏，聚