去氫樅酸丙烯酸乙二醇酯均聚物及其嵌段共聚物的合成與表征.pdf

1、本論文以去氫樅酸丙烯酸乙二醇酯為單體，利用常規(guī)自由基聚合和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）法合成了去氫樅酸丙烯酸乙二醇酯均聚物及其嵌段共聚物，并對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征和測(cè)試。
　　 1．從歧化松香中提取的去氫樅酸（DHA），經(jīng)酰氯化合成去氫樅酸酰氯（DHA-Cl），再以吡啶為催化劑及縛酸劑，與丙烯酸（2-羥基）乙酯（HEA）進(jìn)行酯化反應(yīng)合成了去氫樅酸丙烯酸乙二醇酯（DHAAGE）。同時(shí)，考察了溶劑、DHA-Cl和HEA的投

2、料比、反應(yīng)時(shí)間對(duì)DHAAGE產(chǎn)率的影響；對(duì)常規(guī)加熱法和微波加熱法合成DHAAGE產(chǎn)率作了對(duì)比；探索了純化DHAAGE的方法，并利用TLC、FT-IR、1H-NMR、MS和元素分析對(duì)產(chǎn)物DHAAGE進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，四氫呋喃為溶劑，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時(shí)間3h，n（DHA-Cl）：n（HEA）為1：3時(shí)，給出最高產(chǎn)率達(dá)52.16％；微波加熱法反應(yīng)2h合成的DHAAGE產(chǎn)率比常規(guī)加熱法反應(yīng)3h高出4.51％；1：5（v/v）的乙酸乙酯/

3、石油醚為硅膠填充色譜柱的洗脫劑時(shí)，能有效地分離出產(chǎn)物DHAAGE。
　　 2．以DHAAGE為單體，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，四氫呋喃為溶劑，在反應(yīng)溫度60℃下，利用常規(guī)自由基聚合法合成了聚去氫樅酸丙烯酸乙二醇酯（PDHAAGE）。同時(shí)，考察了單體轉(zhuǎn)化率和聚合物分子量隨聚合時(shí)間的變化；利用TLC、FT-IR、1H-NMR、GPC、TG和DSC等對(duì)PDHAAGE進(jìn)行了分析和表征，并對(duì)PDHAAGE在不同溶劑中的溶解性能進(jìn)行

4、了考察。結(jié)果表明，聚合物數(shù)均分子量約為5600，分子量分布小于1.40；聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為91.54℃，熔點(diǎn)為375.88℃，開(kāi)始分解溫度為392.53℃，具有很好的熱穩(wěn)定性；單體DHAAGE易溶于極性小的有機(jī)溶劑中，而聚合物易溶于中等極性的有機(jī)溶劑中。
　　 3．以DHAAGE為單體，2-溴-異丁酸乙酯（EBr-iB）為引發(fā)劑，CuBr/2，2’-聯(lián)吡啶為催化體系，甲苯為溶劑，在90℃下，利用ATRP法合成了聚去氫樅酸丙烯

5、酸乙二醇酯（PDHAAGE）。利用TLC、FT-IR、1H-NMR和GPC等對(duì)PDHAAGE進(jìn)行了分析和表征。同時(shí)考察了單體轉(zhuǎn)化率隨聚合反應(yīng)時(shí)間的變化，并得到了聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)曲線，結(jié)果呈良好線性關(guān)系。GPC測(cè)定結(jié)果給出了PDHAAGE的分子量分布很窄（PDI=1.06-1.07）。
　　 4．以DHAAGE為單體，MPEG-Cl為大分子引發(fā)劑，CuCl/2，2’-聯(lián)吡啶為催化體系，苯甲醚為溶劑，在130℃下利用ATRP法合成了聚