烯烴環(huán)氧化反應研究.pdf

1、環(huán)氧化合物是重要的有機合成中間體。由于氧源價格、催化劑價格及其回收利用和環(huán)境污染等因素的限制,目前烯烴環(huán)氧化制備環(huán)氧化合物的技術仍不能令人滿意。
　　本論文擬在以前研究的基礎上,選擇應用廣泛的氧化劑,進行烯烴環(huán)氧化研究,希望能為烯烴環(huán)氧化的實際應用提供新的途徑。本論文以4-乙烯基環(huán)己烯為主要研究對象,首先采用合成簡單、便宜易得的氧化劑次氯酸鈉為原料,先在酸性體系中與4-乙烯基環(huán)己烯生成氯醇,然后將體系原位堿化,氯醇發(fā)生消去反應生成

2、二氧化4-乙烯基環(huán)己烯,并對上述反應過程考察了溫度、時間、濃度等因素對4-乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧化物產率的影響,得到了最佳反應條件:n（次氯酸鈉）:n（4-乙烯基環(huán)己烯）=4:1,攪拌速率為1200轉/分鐘,H2SO4的滴加速率40ml/20min,HClO的濃度0.3mol/L。在此條件下,二氧化4-乙烯基環(huán)己烯的產率最高為76％,所得二氧化4-乙烯基環(huán)己烯純度大于96%。次氯酸鈉溶解于水中,而反應底物4-乙烯基環(huán)己烯在水中溶解度很小,本反

3、應沒有采用相轉移催化劑,降低了成本,簡化了反應過程。
　　在上述體系的最佳反應條件下,本文還進行了放大實驗,得到產物二氧化4-乙烯基環(huán)己烯收率在50%以上。目前還沒有工業(yè)化生產二氧化4-乙烯基環(huán)己烯的詳細報道。過氧乙酸是一種常見的氧化劑。本論文首先濃縮過氧化氫至濃度約為90%,然后與冰醋酸合成高濃度過氧乙酸,最后用此過氧乙酸為氧化劑,用碳酸鈉調節(jié)反應體系的酸度,進行4-乙烯基環(huán)己烯的環(huán)氧化。本文考察了溫度,時間,濃度等因素對產物1

4、,2-環(huán)氧化-4-乙烯基環(huán)己烯產率的影響,得到了最佳反應條件:n（過氧乙酸）:n（4-乙烯基環(huán)己烯）=3:1,Na2CO3用量為1.2克,反應時間為2.5小時,反應溫度為40℃。在此條件下,1,2-環(huán)氧化-4-乙烯基環(huán)己烯的產率最高為94.4%,純度為97%。過氧化氫是一種優(yōu)良氧化劑。但是過氧化本身氧化性較弱,需要尋找合適的催化劑,對烯烴進行環(huán)氧化反應。本論文首先合成催化劑1-甲基-3-丁基咪唑十聚鎢酸鹽和離子液體1-甲基-3-丁基咪唑

5、四氟硼酸鹽,然后進行4-乙烯基環(huán)己烯的環(huán)氧化反應。本文考察了溫度、時間、濃度等因素對產物1,2-環(huán)氧化-4-乙烯基環(huán)己烯產率的影響,得到了最佳反應條件:n（過氧化氫）:n（4-乙烯基環(huán)己烯）=2:1;催化劑[Bmim]4W10O32用量為0.8克;離子液體的用量為1ml;反應時間為2小時,反應溫度為55℃。在此條件下,1,2-環(huán)氧化-4-乙烯基環(huán)己烯的產率最高為99%,所得1,2-環(huán)氧化-4-乙烯基環(huán)己烯純度大于99%。
　　本文