烯烴的氧化偶聯(lián)反應(yīng)與不對(duì)稱ene反應(yīng)研究.pdf

1、Stellettin F是一種重要生物活性的分子。然而，Stellettin F只能從細(xì)薄星芒海綿中分離得到，其全合成至今沒有成功報(bào)道。對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行仔細(xì)分析我們發(fā)現(xiàn)，側(cè)鏈為共軛多烯結(jié)構(gòu)，可以從烯烴氧化偶聯(lián)構(gòu)建，而并環(huán)結(jié)構(gòu)可以通過多烯關(guān)環(huán)得到。本文主要圍繞其合成，研究了共軛多烯的新型的合成方法。以及嘗試了通過不對(duì)稱催化的三取代烯烴的ene反應(yīng)來構(gòu)建合適的多烯環(huán)化底物。
　　本論文內(nèi)容共分為四章:
　　第1章:Stelletti

2、n F合成進(jìn)展及合成分析在本章我們回顧了Stellettin化合物的分離歷史，合成嘗試并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行仔細(xì)分析，提出了自己的解決辦法，即通過多烯環(huán)化構(gòu)建多環(huán)結(jié)構(gòu)，通過共軛烯烴的合成來嘗試側(cè)鏈的合成。另外我們對(duì)多烯環(huán)化及共軛烯烴合成的文獻(xiàn)進(jìn)行了綜述，對(duì)合成方法進(jìn)行了總結(jié)。
　　第2章:共軛多烯的合成研究共軛多烯是天然產(chǎn)物中常見的結(jié)構(gòu)片段，在天然產(chǎn)物合成中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。通過便宜易得烯酮化合物與簡(jiǎn)單烯烴的鈀催化氧化偶聯(lián)，制備多種不同

3、的共軛多烯化合物。并且將其應(yīng)用到了維他命A1及波尼酮的全合成中。
　　第3章:三取代烯烴的ene反應(yīng)研究。
　　高烯丙醇化合物在一些生物活性分子的構(gòu)建中具有重要的價(jià)值。在眾多方法中，分子間羰基-烯反應(yīng)作為一種原子經(jīng)濟(jì)性的方法，無疑具有很大的優(yōu)勢(shì)。我們利用In-Pybox的催化體系發(fā)展了一種簡(jiǎn)單高效的高烯丙醇的合成方法。通過三取代烯烴與乙醛酸酯化合的分子間carbonyl-ene反應(yīng)，可以高對(duì)映選擇性，高非對(duì)映選擇性的得到反式