烯烴的氧化偶聯(lián)反應與不對稱ene反應研究.pdf

1、Stellettin F是一種重要生物活性的分子。然而，Stellettin F只能從細薄星芒海綿中分離得到，其全合成至今沒有成功報道。對其結構進行仔細分析我們發(fā)現(xiàn)，側鏈為共軛多烯結構，可以從烯烴氧化偶聯(lián)構建，而并環(huán)結構可以通過多烯關環(huán)得到。本文主要圍繞其合成，研究了共軛多烯的新型的合成方法。以及嘗試了通過不對稱催化的三取代烯烴的ene反應來構建合適的多烯環(huán)化底物。
　　本論文內容共分為四章:
　　第1章:Stelletti

2、n F合成進展及合成分析在本章我們回顧了Stellettin化合物的分離歷史，合成嘗試并對其結構進行仔細分析，提出了自己的解決辦法，即通過多烯環(huán)化構建多環(huán)結構，通過共軛烯烴的合成來嘗試側鏈的合成。另外我們對多烯環(huán)化及共軛烯烴合成的文獻進行了綜述，對合成方法進行了總結。
　　第2章:共軛多烯的合成研究共軛多烯是天然產物中常見的結構片段，在天然產物合成中具有重要的應用價值。通過便宜易得烯酮化合物與簡單烯烴的鈀催化氧化偶聯(lián)，制備多種不同

3、的共軛多烯化合物。并且將其應用到了維他命A1及波尼酮的全合成中。
　　第3章:三取代烯烴的ene反應研究。
　　高烯丙醇化合物在一些生物活性分子的構建中具有重要的價值。在眾多方法中，分子間羰基-烯反應作為一種原子經(jīng)濟性的方法，無疑具有很大的優(yōu)勢。我們利用In-Pybox的催化體系發(fā)展了一種簡單高效的高烯丙醇的合成方法。通過三取代烯烴與乙醛酸酯化合的分子間carbonyl-ene反應，可以高對映選擇性，高非對映選擇性的得到反式