固體超強(qiáng)酸在諾卜醇及諾卜酯制備中的應(yīng)用.pdf

1、本論文對固體超強(qiáng)酸的制備及其在諾卜醇和乙酸諾卜酯的合成反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)行了研究。 實(shí)驗(yàn)探討了SO<,4><'2->/ZrO<,2>、S<,4><'2->/TiO<,2>-ZrO<,2>催化劑的制備條件及其催化合成諾卜醇及乙酸諾卜酯的實(shí)驗(yàn)條件。同時(shí)對固體超強(qiáng)酸的酸強(qiáng)度用Hammett指示劑法進(jìn)行了測定，并對影響酸強(qiáng)度的諸因素進(jìn)行了探討。 制備較高酸強(qiáng)度的 SO<,4><'2->/ZrO<,2>工藝條件為：硫酸浸漬濃度在 0.

2、5～1.0mol/L，焙燒溫度在 550～700℃。而制備較高酸強(qiáng)度的 SO<,4><'2->/TiO<,2>-ZrO<,2>的工藝與條件為：焙燒溫度在450～650℃。硫酸浸漬濃度 1.0mol/L。通過紅外分析，對兩種催化劑的結(jié)構(gòu)與機(jī)理初步探討。 本論文通過大量的單因素與正交實(shí)驗(yàn)，提出了合成諾卜醇及乙酸諾卜酯的最佳工藝條件： 加熱法合成諾卜醇：選用600℃焙燒的SO<,4><'2->/ZrO<,2>為催化劑；反應(yīng)溫度

3、120℃；反應(yīng)時(shí)間 10h；催化劑用量4.5％(原料總質(zhì)量)；物料配比多聚甲醛:β-蒎烯為1:1.05(摩爾比)，此條件下諾卜醇得率為64.3％。 微波輻射合成諾卜醇：選用600℃焙燒的SO<,4><'2->/ZrO<,2>催化劑，輻射功率600W，反應(yīng)溫度95℃，反應(yīng)時(shí)間130min，催化劑用量4％(原料總質(zhì)量)，物料配比多聚甲醛：β-蒎烯為1:1.05(摩爾)，此條件下諾卜醇得率為67.7％。 加熱法合成乙酸諾卜酯：

4、選用550℃焙燒的SO<,4><'2->/TiO<,2>-ZrO<,2>催化劑，催化劑Ti:Zr元素摩爾配比4:1，用量為3％(諾卜醇質(zhì)量)；沸騰下反應(yīng)5.0 h；物料配比諾卜醇：乙酸為1:1.15；此條件下乙酸諾卜酯得率達(dá)到74.3％。 微波輻射合成乙酸諾卜酯：選用450℃焙燒的SO<,4><'2->/TiO<,2>-ZrO<,2>催化劑，催化劑Ti:Zr元素摩爾配比 6:1，用量為2.5％(諾卜醇質(zhì)量)；輻射功率650W，輻