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1、本論文主要包含兩部分內(nèi)容。第一部分主要探索了一種新的面手性二茂鐵化合物——二茂鐵并奎寧環(huán)胺的合成;第二部分則致力于對(duì)重要中間體化合物2.10進(jìn)行衍生化。
本論文在第一部分的工作中設(shè)計(jì)了一條長(zhǎng)度約10步的合成路線來嘗試制備一種面手性二茂鐵并奎寧環(huán)胺化合物2.1。合成路線共分為兩部分。第一部分集中于環(huán)戊烯并吡啶配體的合成,第二部分則是對(duì)二茂鐵并吡啶化合物的合成與修飾。此路線的關(guān)鍵環(huán)節(jié)集中于化合物2.11a的催化氫化反應(yīng)中。實(shí)驗(yàn)
2、發(fā)現(xiàn),80bar的氫氣氣氛下,Adams催化體系在酸性反應(yīng)體系中可以很完全地將化合物2.11a轉(zhuǎn)化為2.12。而且,實(shí)驗(yàn)也揭示了二茂鐵并吡啶類化合物的催化氫化反應(yīng)會(huì)對(duì)底物的位阻效應(yīng)非常敏感。例如,在二茂鐵并吡啶的4位引入取代基可以導(dǎo)致催化氫化反應(yīng)產(chǎn)率的急劇下降。合成的嘗試因?yàn)榛衔?.12很強(qiáng)的順磁特征和對(duì)空氣的敏感性而宣告失敗。
本論文在第二部分工作中嘗試了對(duì)化合物2.10的衍生化。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),一方面二茂釕化合物在化學(xué)性質(zhì)
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