含二茂鐵基的有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、二茂鐵及其衍生物因其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)，使其在催化、電化學(xué)、生物醫(yī)藥、材料方面等多個(gè)領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用。有機(jī)錫化合物因其結(jié)構(gòu)的多樣性、良好的生物活性，特別是抗癌活性已成為有機(jī)金屬化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。將二茂鐵和有機(jī)錫結(jié)合在一起形成有機(jī)雙金屬化合物，可望獲得性能更好的復(fù)合材料。本文以二茂鐵甲酰肼與羥基醛或羰基酸縮合生成的亞胺基酚或亞氨基酸及二茂鐵甲胺與二硫化碳作用生成的二硫代氨基甲酸為配體，分別與有機(jī)錫氯化物反應(yīng)，合成、表征了24種新的有機(jī)錫化合

2、物，測(cè)定了其中21個(gè)化合物的單晶結(jié)構(gòu)，初步研究了代表性化合物的生物活性和電化學(xué)性質(zhì)。
　　利用自制的二茂鐵甲酰肼和取代水楊醛縮合生成的二茂鐵甲酰腙(FcCONHN=CHC6H4OH-2-R-4)與一系列二有機(jī)氯化錫(R'2SnCl2)反應(yīng)制備了11種二茂鐵酰腙有機(jī)錫化合物[FcC(O)=NN=CHC6H4O-2-R-4]SnR'2[R=H(A),Et2N(B);R'=Me(a),Et(b),Bu(c),Cy(d),Ph(e),CH

3、2CH2CO2CH3(f)]。通過(guò)元素分析、紅外光譜、核磁共振等表征了其結(jié)構(gòu)，并測(cè)定了其中的9個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，酰腙通過(guò)烯醇化的羥基氧、亞胺氮原子及酚基氧原子以三齒配體的形式與有機(jī)錫發(fā)生鍵合或配位，在錫上形成了一個(gè)五元和一個(gè)六元螯合環(huán)。晶體結(jié)構(gòu)表明Aa~Ae和Ba~Be分子中的錫原子具有5配位的三角雙錐構(gòu)型，而在Af和Bf中，錫原子是6配位的，六個(gè)配位原子排列為變形的八面體。
　　由二茂鐵甲酰肼和羰基酸反應(yīng)生成的二茂鐵

4、酰腙羧酸(FcCONHN=CRCOOH)與二有機(jī)氯化錫(R'2SnCl2)反應(yīng)制備了6種二茂鐵酰腙羧酸有機(jī)錫化合物[FcC(O)=NN=CRCOO]SnR'2[R=H(C),CH3(D);R'=Et(a),Bu(b),Cy(c)]，通過(guò)多種表征技術(shù)對(duì)其進(jìn)行了表征，并測(cè)定解析了5個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)，探討了烴基和溶劑對(duì)晶體結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明，Ca、Cb、Db(1)是7配位的有機(jī)錫化合物，分子間通過(guò)Sn-O配位鍵橋連為二聚體，形成了平面的S

5、n2O2四元環(huán)，而Dc和Cc則是6配位的二聚體有機(jī)錫化合物，Db(2)是6配位的三聚體有機(jī)錫化合物。
　　二茂鐵甲醛與胺縮合反應(yīng)生成的Schiff堿，經(jīng)硼氫化鈉還原后與二硫化碳反應(yīng)生成二硫代甲酸鹽[FcCH2N(R)CSSNa]，利用配體與有機(jī)錫氯化物反應(yīng)制備了7種有機(jī)錫二茂鐵甲胺基二硫代甲酸酯[FcCH2N(R)CSS]SnPh3和[FcCH2N(R)CSS]2SnBu2，并利用紅外、核磁、元素分析、X-射線單晶衍射等技術(shù)對(duì)其進(jìn)

6、行了表征，結(jié)果表明，二茂鐵甲胺基二硫代羧酸通過(guò)硫原子與錫原子鍵合，形成變形的四面體結(jié)構(gòu)。
　　利用微量量熱法測(cè)定了8種二茂鐵有機(jī)錫化合物對(duì)大腸桿菌的抑菌活性，結(jié)果表明這8種有機(jī)錫化合物均有一定的抑菌活性，有機(jī)錫配合物的抑菌活性比二茂鐵配體明顯增強(qiáng)，但比市售的抗菌藥物差。
　　利用循環(huán)伏安法對(duì)8種二茂鐵有機(jī)錫化合物的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究，結(jié)果表明在0.0-1.0V的電壓范圍內(nèi)均含有一對(duì)可逆的氧化還原峰，二茂鐵側(cè)鏈基團(tuán)的不同對(duì)其