含硅有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)和生物活性.pdf

1、長(zhǎng)期以來，人們對(duì)具有生物活性的有機(jī)錫化合物進(jìn)行了廣泛地研究。具有殺菌、殺螨活性的三烴基錫化合物已經(jīng)在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到應(yīng)用；二烴基錫化合物對(duì)許多癌細(xì)胞具有較好的抑制活性，顯現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。但是，許多有機(jī)錫化合物在發(fā)揮正常生物效能的同時(shí)，還顯現(xiàn)出一些毒副作用，這在一定程度上限制了它們的應(yīng)用。因此，如何降低有機(jī)錫化合物的毒性，研究開發(fā)安全高效的有機(jī)錫農(nóng)藥和有機(jī)錫抗癌藥物，是目前有機(jī)錫化學(xué)的研究重點(diǎn)之一。 為了進(jìn)一步深入地對(duì)有機(jī)錫化

2、合物進(jìn)行研究，探討在分子中引入硅原子后，烴基結(jié)構(gòu)的變化對(duì)化合物的物化性質(zhì)和生物活性的影響，本文設(shè)計(jì)并合成了以下五類新的含硅有機(jī)錫化合物： ①三（硅烴基）錫吡啶甲酸酯（RMe<,2>SiCH<,2>）<,3>SnOOCAr ②雙{三［（三甲基硅基）甲基］錫］}二元羧酸酯［（Me<,3>SiCH<,2>）<,3>SnOOC］<,2>R ③苯基－二［（三甲基硅基）甲基］錫芳香酸酯Ph（Me<,3>SiCH<,2>）<,

3、2>SnOOCAr ④二（硅烴基）錫二芳香羧酸酯（RMe<,2>SiCH<,2>）<,2>Sn（OOCAr）<,2> ⑤苯基-［（三甲基硅基）甲基］錫二芳香羧酸酯Ph（Me<,3>SiCH<,2>）Sn（OOCAr）<,2> 通過IR、<'1>H NMR、<'13>C NMR、MS、X-單晶衍射和元素分析的測(cè)定，確定了這些化合物的分子結(jié)構(gòu)；并初步測(cè)定了部分化合物的生物活性。 結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，三（硅烴基

4、）錫吡啶甲酸酯和苯基－二［（三甲基硅基）甲基］錫芳香酸酯形成了中心錫原子為四配位的單體結(jié)構(gòu)，雙{三［（三甲基硅基）甲基］錫}二元羧酸酯的錫原子與羰基氧原子可能產(chǎn)生了一定程度的配位；而在二（硅烴基）錫二芳香羧酸酯和苯基-［（三甲基硅基）甲基］錫二芳香羧酸酯的分子中，兩個(gè)羧酸配體的羰基氧原子以不等性的雙齒形式與錫原子配位，形成了中心錫原子為六配位的扭曲八面體構(gòu)型。另外，二（硅烴基）錫二芳香羧酸酯水解產(chǎn)物［（Me<,3>SiCH<,2>）<,

5、2>Sn（OCOC<,6>H<,4>NO<,2-P>）OSn（OH）（Me<,3>SiCH<,2>）<,2>］<,2>的X-單晶衍射測(cè)定結(jié)果表明，該化合物分子是一個(gè)以Sn<,2>O<,2>四元環(huán)為中心的中心對(duì)稱四核體結(jié)構(gòu)，在三個(gè)并聯(lián)的四元環(huán)中，二個(gè)內(nèi)環(huán)錫為五配位的畸變?nèi)请p錐結(jié)構(gòu)，二個(gè)外環(huán)錫也為五配位的畸變?nèi)请p錐結(jié)構(gòu)。 生物活性實(shí)驗(yàn)的初步結(jié)果顯示，有機(jī)錫化合物在引入了硅原子后，仍保留有一定的生物活性。 （1）大多數(shù)含硅

6、三烴基錫化合物都具有較強(qiáng)的殺螨活性；只有含較大體積基團(tuán)BuMe<,2>SiCH<,2>的三［（丁基二甲基硅基）甲基］錫-3-吡啶甲酸酯表現(xiàn)出弱的殺螨活性。 （2）苯基-二［（三甲基硅基）甲基］錫化合物不但保留了三（硅烴基）錫化合物的較 強(qiáng)殺螨活性，同時(shí)由于苯基的引入，還顯現(xiàn)出一定的殺菌活性。 （３）二（硅烴基）錫化合物和苯基－［（三甲基硅基）甲基］錫化合物都具有較強(qiáng)的體外抗腫瘤活性。 本文對(duì)一系列新的具有生