亞硒酸及含硒羧酸有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬有機(jī)化合物因多樣性的結(jié)構(gòu)和較高生物活性而被廣泛研究。有機(jī)錫化合物因成鍵的多樣性及應(yīng)用的廣泛性成為金屬有機(jī)化學(xué)的一個(gè)重要分支，又因其在藥物化學(xué)、不對(duì)稱(chēng)合成及催化等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，贏得了各界越來(lái)越多的關(guān)注。目前，合成并研究具有較高生物活性的有機(jī)錫化合物成為有機(jī)錫化學(xué)研究領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)?？茖W(xué)研究發(fā)現(xiàn)，硒是人體內(nèi)一種重要的微量元素，有機(jī)硒化合物在抗病毒和抗癌中取得顯著效果，為人類(lèi)戰(zhàn)勝許多疾病做出了重大貢獻(xiàn)。因此，在有機(jī)錫化合物中引入硒元素有

2、提高生物活性的潛力。鑒于此，本文合成了芳香亞硒酸有機(jī)錫化合物及含硒羧酸有機(jī)錫化合物,而且詳細(xì)研究了其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。本論文的主要工作如下：
　　1.合成了2,4,6-三甲基苯亞硒酸，研究了它們與二、三烴基氯化錫反應(yīng)，得到了4個(gè)有機(jī)錫化合物，做了元素分析、核磁、紅外等表征，并都進(jìn)行了X-射線單晶衍射。結(jié)果表明：(1)配體與三甲基氯化錫、三苯基氯化錫以摩爾比1:1反應(yīng)，均得到一維鏈狀結(jié)構(gòu)，2,4,6-三甲基苯亞硒酸作為橋連配體，中心錫原子

3、為五配位的扭曲的三角雙錐構(gòu)型；配體與三芐基氯化錫反應(yīng)，得到蝶形結(jié)構(gòu)，中心錫原子呈六配位八面體構(gòu)型。(2)配體與二甲基氯化錫以摩爾比2:1反應(yīng)，獲得含有Sn2O4Se2八元環(huán)基元的四錫核梯形結(jié)構(gòu)，中心錫原子有五配位的三角雙錐構(gòu)型和六配位的八面體構(gòu)型兩種類(lèi)型。
　　2.合成了2,4,6-三甲基苯硒乙酸，同時(shí)選擇2,4,6-三甲基苯乙酸作為對(duì)比配體，研究了它們與二、三烴基氯化錫反應(yīng)，得到了7個(gè)有機(jī)錫化合物，做了元素分析、核磁、紅外等表征

4、，其中6個(gè)化合物進(jìn)行了 X-射線單晶衍射測(cè)得單晶結(jié)構(gòu)。測(cè)試結(jié)果表明：(1)配體與三苯基氯化錫以摩爾比1:1反應(yīng)得到一個(gè)單體，中心錫原子呈四配位的四面體構(gòu)型，而上述配體與其它三烴基氯化錫反應(yīng)均獲得一維鏈狀結(jié)構(gòu)，羧酸作為橋連配體，中心錫呈五配位的三角雙錐構(gòu)型。(2)配體與二苯基二氯化錫以摩爾比2:1反應(yīng)得到一個(gè)六錫核的鼓型結(jié)構(gòu)，中心錫呈六配位的八面體構(gòu)型，而上述配體與二甲基二氯化錫反應(yīng)得到四錫核的梯形結(jié)構(gòu)，中心錫原子為五配位的三角雙錐構(gòu)型。

5、
　　3.合成了2-噻吩硒乙酸，同時(shí)選擇2-噻吩乙酸作為對(duì)比配體，研究了它們與二、三烴基氯化錫反應(yīng)，得到了7個(gè)有機(jī)錫化合物，做了元素分析、核磁、紅外等表征，其中6個(gè)化合物進(jìn)行了X-射線單晶衍射測(cè)定單晶結(jié)構(gòu)。測(cè)試結(jié)果表明：(1)配體與三苯基氯化錫以摩爾比1:1進(jìn)行反應(yīng)得到六錫核的24員環(huán)結(jié)構(gòu)，中心錫原子呈五配位的三角雙錐構(gòu)型，而上述配體與其它三烴基氯化錫反應(yīng)獲得一維鏈狀結(jié)構(gòu)，中心錫原子呈五配位的三角雙錐構(gòu)型。(2)2-噻吩硒乙酸與二

6、甲基二氯化錫反應(yīng)得到四錫核的梯形結(jié)構(gòu)，2-噻吩硒乙酸與二苯基二氯化錫反應(yīng)得到一個(gè)六錫核的鼓型結(jié)構(gòu)，中心錫原子呈六配位的八面體構(gòu)型。
　　4.對(duì)部分化合物進(jìn)行了體外抗癌活性研究和與BSA的相互作用測(cè)試。通過(guò)MTT法測(cè)定這些化合物對(duì)子宮頸癌細(xì)胞(HeLa),乳腺癌細(xì)胞(MDA-MB-231)的半抑制濃度，結(jié)果顯示對(duì)癌細(xì)胞的抑制作用較為明顯，并且把硒元素引入羧酸有機(jī)錫衍生物能增強(qiáng)其對(duì)癌細(xì)胞的抑制作用。有機(jī)錫化合物與BSA相互作用的光譜學(xué)