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1、浙江大學(xué)理學(xué)院博士學(xué)位論文寡糖合成新方法研究姓名:黃建穎申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專(zhuān)業(yè):有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師:王彥廣20060601浙江大學(xué)博士學(xué)位論文AbstractDevelopmentofnewstrategiesfortheassemblyofoUgosaccharidesrclnalnsachallenge,andhasreceivedmuchattentioninrecentyearsInthisthesis,Weinvestigate
2、dtheionicliquidsupportedsynthesisofoligosaeeharides,thePolyethyleneglycol(PEG)supportedsynthesisofnaturalproductsphenylpmpanoids,andtheoxidationofglyeosylsulfidestoglyeosylsulfoxidesusingmetalloporphyrinsascatalystsThere
3、sultsalesummarizedasbelow1AnovelandefficientionicliquidsupportedsynthesisofoligosaccharideswithageneralprotocolofcouplingandpurificationhasbeendevelopedOlucopyranosideWasimmobilizedtoNmethylimidazolet0glvetheionicliquids
4、upportedglueopyranoside,whichwasdepmtectedglycosylatedandthencleavedfromthesupporttOaffordsixoligosaceharidesinhi曲yields(8085%)andexcellentpurities(90—95%1Atrisaccharidewasalsoobtainedbyrepeatingthedeprotectionglycosylat
5、ion—cleavageoperationFurthermore,WealsodevelopedamethodforthesynthesisofoligosaceharidesusingbenzyletherasthelinkerUsingtheseprocedures,theintermediatescouldbepurifiedbysimplewashingOurmethodrepresentsanattractivealterna
6、tivetotheclassicalsolidandfluorousphasesynthesisslrategiesandcombinestheadvantageofperforminghomogeneouschemistryonarelativelylargescalewhileavoidingoflargeeXCeSseSofreagents2Phenylpropanoidglycosidesareallinterestinggro
7、upofnaturalproductsthatexistwidelyinherbalplants,andmostofthempossessstrongbiolo百ealactivitiesHereinweinvestigatedthepossibilityforthesolutionphasesynthesisofnaturalglycosidesOsmanthusideB6andLugrandosideonPEG—supportHow
8、everoureffortfailedbecauseofthepoorloadingeapacity3GlycosylsulfidesandglycosylsulfoxidesarcusefulsyntheticintermediatesorsynthonsHereinwesynthesizedsixmetalloporphyrinslinkedwithstablenitroxylradials,andevaluatedtheireat
9、alyficactivityfortheoxidationofglycosylsulfidestoglycosylsulfoxidesItWasfoundthatmanganeseporphydmlinkedwithstablenitroxylradialscouldoxidizesulfidesusingNaOClastheoxidantt0givethecorrespondingsulfoxidesingoodtoexcellent
10、yields(8097%1withhi曲chemoseleetivityanddiasteroseleetivity(dr≥7:1forgiycosylsulfoxides)Keywords:Oligosaccharide,Ionicliquids,Polyethyleneglycol,Phenylpropanoids,MetalloporphyrinNitroxylradial,OxidationSulfides,Sulfoxides
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