經(jīng)典有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理大全ppt課件

1、重要的有機(jī)反應(yīng)機(jī)理,1,1．Arndt-Eistert反應(yīng)（重氮甲烷與酰氯作用形成 ?-重氮酮，在Ag離子催化下酰基碳烯 重排得到烯酮。烯酮水解得到多一個(gè)碳的羧酸）,2,反應(yīng)機(jī)理,,?-重氮酮,碳烯,烯酮,3,2．Arbuzov反應(yīng)（亞磷酸酯在鹵代烷烴作用下異構(gòu)重排，生成烷基磷酸酯）,反應(yīng)機(jī)理,4,3．Backman重排 （圬在濃硫酸、PCl5等酸性試劑作用下生成酰胺）,反應(yīng)機(jī)理,5,4．Baeyer-Villiger氧化（醛或酮被

2、過氧化物氧化得到酯或內(nèi)酯）,反應(yīng)機(jī)理,烷基轉(zhuǎn)移順序：叔烷基〉仲烷基〉苯基〉正烷基〉甲基,6,5. Bamford-Stevens反應(yīng)（醛，酮的對(duì)甲苯磺酰肼衍生物在堿催化下生成烯烴）,反應(yīng)機(jī)理,7,,6．Benzidine（聯(lián)苯胺）重排 （氫化偶氮苯與強(qiáng)酸共熱，重排為聯(lián)苯胺）,反應(yīng)機(jī)理,,8,Benzilic acid（二苯羥乙酸）重排（鄰二酮化合物在強(qiáng)堿作用下生成二苯羥乙酸鹽）,反應(yīng)機(jī)理,9,Benzoin（安息香）縮合（芳香醛或不含

3、?-氫 的脂肪醛在KCN或NaCN的水-乙醇溶液中短時(shí)間加熱，發(fā)生雙分子縮合得到?-羥基酮 ）,反應(yīng)機(jī)理,10,Birch還原（將芳香化合物還原為脂肪族化合物，可得到1，4-二氫環(huán)己二烯衍生物）,反應(yīng)機(jī)理,氨溶劑化的電子很活潑,11,Bouveault-Blanc反應(yīng)（酯在鈉-醇體系中先還原成醛，再進(jìn)一步還原為伯醇）,反應(yīng)機(jī)理,12,Brown硼氫化反應(yīng)（烯烴或炔烴與硼烷加成所生成的有機(jī)硼烷堿性氧化得到醇或醛地反應(yīng)）,反應(yīng)機(jī)理,13,C

4、arroll 重排（堿催化下的烯丙基醇和β-酮酯轉(zhuǎn)化為γ-酮羰基烯烴）,反應(yīng)機(jī)理,14,13. Chugaev 反應(yīng)（醇與二硫化碳及KOH生成磺原酸鹽，再甲基化得到磺原酸甲酯，加熱分解為烯烴）,反應(yīng)機(jī)理,15,14. Claisen 縮合（含α-H的酯在堿作用下得到β –酮酯）,反應(yīng)機(jī)理,16,Claisen重排（酚或烯醇的烯丙醚加熱至200oC，烯丙基由氧原子遷移到碳原子，生成C-烯丙基酚或C-烯丙基酮/醛）,反應(yīng)機(jī)理,17,

5、Cope重排（1，5-二烯烴在加熱下[3，3] σ遷移）,反應(yīng)機(jī)理,18,Cope消除（叔胺的N-氧衍生物在加熱下消除生成烯烴）,反應(yīng)機(jī)理,19,18. Corey-Chaykousky反應(yīng)（硫葉立德與親電物種如羰基，烯烴，亞胺，或硫碳基生成相應(yīng)環(huán)化物）,反應(yīng)機(jī)理,20,Curtius重排（?；B氮化合物受熱脫氮重排得到異氰酸酯，進(jìn)一步水解，醇解和胺解生成胺，氨基甲酸酯和取代脲）,21,反應(yīng)機(jī)理,,22,20. Darzens反應(yīng)（

6、醛酮在堿作用下與α –鹵代酸酯反應(yīng)生成α，β-環(huán)氧酯）,反應(yīng)機(jī)理,23,應(yīng)用：在羰基碳原子上增長(zhǎng)一個(gè)碳的醛,,24,Dieckmann縮合（含α-氫的酯縮合生成五元，六元環(huán)化合物）,25,反應(yīng)機(jī)理,,26,22. Diels-Alder反應(yīng)（共軛二烯與親二烯體發(fā)生環(huán)加成得到六元環(huán)，反應(yīng)具有立體專一性）,反應(yīng)機(jī)理,27,Enamine（烯胺）反應(yīng)（二級(jí)胺與具有α-H的醛，酮發(fā)生反應(yīng)）,反應(yīng)機(jī)理,28,Eschweiler-Clark反應(yīng)（

7、將伯胺，仲胺和甲醛及甲酸還原性甲基化制備叔胺）,29,反應(yīng)機(jī)理,or,,30,25. Favorskii重排（ α-鹵代（Cl or Br）酮在強(qiáng)堿（NaOH, NaOEt or NaNH2）作用下重排得到羧酸，酯或酰胺的反應(yīng)）,反應(yīng)機(jī)理,31,Hantzsch吡啶反應(yīng)（氨或胺與β-丁酮酸酯及其衍生物在醛存在下縮合得到吡啶類化合物）,32,反應(yīng)機(jī)理,,33,Hofmann消除（季胺堿熱分解，得到雙鍵連接烷基最少的烯烴）,反應(yīng)機(jī)理,3

8、4,28. Horner-Wadsworth-Rmmons反應(yīng)（含穩(wěn)定碳負(fù)離子的磷酸酯在強(qiáng)堿作用下和醛，酮反應(yīng)得到烯烴化合物）,35,反應(yīng)機(jī)理,36,Hoffman 重排（酰胺在鹵素，強(qiáng)堿作用下降低一個(gè)碳原子得到伯胺）,反應(yīng)機(jī)理,37,Hunsdiecker反應(yīng)（干燥脂肪酸銀鹽和鹵素在無水溶劑中失去CO2生成鹵代烷烴和AgX）,反應(yīng)機(jī)理,38,Knoevenagel縮合（胺或其他堿的存在下，醛，酮與含活潑亞甲基的化合物縮合，生成α,β

9、-不飽和酯）,39,反應(yīng)機(jī)理,40,Mannich-Eschenmoser反應(yīng)（一分子甲醛，一分子仲胺和一分子含有α 活潑氫的羰基化合物在銨鹽這樣的弱酸催化下縮合，在羰基化合物的α 碳原子上引入一個(gè)氨甲基）,41,反應(yīng)機(jī)理,42,33. Michael加成（碳負(fù)離子與α,β-不飽和羰基化合物發(fā)生1，4-親核加成）,反應(yīng)機(jī)理,43,Michael加成后分子內(nèi)發(fā)生Claisen縮合可得到Dimedone,44,Mitsunobu反應(yīng)（醇的

10、取代和構(gòu)型轉(zhuǎn)化）,45,反應(yīng)機(jī)理,46,Mukaiyama-Carreira醇醛反應(yīng)(將一分子羰基化合物預(yù)先制成更活潑的烯醇硅醚，在Lewis催化下與另一分子羰基化合物進(jìn)行交叉Aldol反應(yīng)）,反應(yīng)機(jī)理,47,Nef反應(yīng)（從硝基化合物制備醛，酮）,反應(yīng)機(jī)理,48,37. Peterson反應(yīng)（α-羰基負(fù)離子與羰基化合物反應(yīng)生成烯基化合物）,反應(yīng)機(jī)理,49,Perkin反應(yīng)（芳香醛與羧酸酐的反應(yīng)）,反應(yīng)機(jī)理,50,Pinacol反應(yīng)（1

11、，2-二醇用酸處理得到醛或酮）,反應(yīng)機(jī)理,51,Smiles重排,反應(yīng)機(jī)理,52,Sommelet重排（苯甲基三甲基季銨鹽用鈉胺處理得到苯甲基三級(jí)胺）,反應(yīng)機(jī)理,53,Stevens重排（強(qiáng)堿作用下季銨鹽中烴基從N原子遷移到相鄰C負(fù)離子的反應(yīng)，锍鹽也可發(fā)生此反應(yīng)）,54,R為乙?；?，苯甲酰基，苯基等吸電子基；遷移基團(tuán)R’為烯丙基，芐基，取代苯甲基等。遷移基團(tuán)上有吸電子基時(shí)反應(yīng)速度加快。在Stevens重排中，遷移基團(tuán)的構(gòu)型保持不變。,

12、55,Stork烯胺烴基化和?；ㄈ┗蛲?jīng)過烯胺或亞胺的α烴基化和?；磻?yīng)）,56,反應(yīng)機(jī)理,57,44. Tiffeneau-Demjannov反應(yīng)（環(huán)狀β-氨基醇通過偶氮化反應(yīng)擴(kuò)環(huán)）,58,反應(yīng)機(jī)理,59,Ullmann反應(yīng)（鹵代芳烴在銅粉存在下加熱生成聯(lián)芳基化合物）,反應(yīng)機(jī)理,60,Wolff-Kischner-黃鳴龍反應(yīng)（醛或酮羰基在NH2-NH2的OH-溶液中被還原為亞甲基的反應(yīng)）,反應(yīng)機(jī)理,61,47. Wolff重