HF分子及其HF+離子電子基態(tài)和激發(fā)態(tài)的MRCI計算.pdf

1、HF分子及HF+離子的勢能函數(shù)和光譜性質(zhì)的研究一直是人們所關注的課題之一。本文應用含Davidson修正的多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法,在aug-cc-pVTZ基組水平上對HF基態(tài)及最低的多個單重和三重電子激發(fā)態(tài)進行了勢能掃描計算。結合群論原理和分子的離解極限以及曲線所對應的主要電子組態(tài)的分析,確定了各個曲線所對應的電子態(tài),并且分析了電子態(tài)勢能曲線的特征,特別是得出激發(fā)態(tài)B1Σ+對應的離解極限為H++F-(1S)?；趧菽芮€,利

2、用Murrell-Sorbie(MS)函數(shù)形式,擬合得到 HF束縛電子態(tài)X1Σ+的解析勢能函數(shù),然后通過Murrell-Sorbie函數(shù)中的參數(shù)與力常量關系表達式計算出二階、三階和四階力常數(shù),進而確定電子態(tài)的諧振頻率ωe、非諧振頻率ωeχe、剛性轉(zhuǎn)動因子Be和非剛性轉(zhuǎn)動因子αe。繼而數(shù)值求解核運動的徑向Schr(ò)dinger方程,得到J=0時束縛電子態(tài)X1Σ+, B1Σ+,C1Π和D1Σ+的振動能級和轉(zhuǎn)動常數(shù),然后進行數(shù)據(jù)擬合得到電

3、子態(tài)的光譜常數(shù),擬合結果與實驗值吻合的較好.
　　對HF+離子采用MRCI+Q方法結合aug-cc-pVnZ(n=T,Q)基組進行研究,掃描HF+離子最低的幾個雙重態(tài),確定它的基態(tài)是X2Π態(tài)和第一激發(fā)態(tài)是A2Σ+態(tài)?；趧菽芮€,利用MS函數(shù)形式,擬合得到HF+離子束縛電子態(tài)X2Π和A2Σ+的解析勢能函數(shù),然后通過得到的參數(shù)與力常量關系表達式計算出二階、三階和四階力常數(shù),確定各電子態(tài)的光譜常數(shù)ωe、ωeχe、Be和αe。繼而數(shù)值求