若干小分子基態(tài)與激發(fā)態(tài)的勢(shì)能函數(shù)、分子常數(shù)及“電子-分子”散射總截面研究.pdf

1、Y121325_8一JI『大學(xué)博士學(xué)位論文題目羞土!』：盆至基查魚(yú)熬生查魚(yú)鏊絲魚(yú)邀二盆堂數(shù)作者蕉焦：巨完成日期2QQ2生2旦!主目培養(yǎng)單位望劌盤(pán)鱟盈至生金至塹堡壁塞塹指導(dǎo)教師型：全笪絲撞專研究方向盈王!金主箜墊當(dāng)出盤(pán)授予學(xué)位日期年月日列J11人學(xué)博l學(xué)位論文掃描獲得的平衡核問(wèn)距不一致論文對(duì)這種不一致的原因進(jìn)行了解釋由于分子勢(shì)能函數(shù)是在BornOppenheimer近似下對(duì)分子性質(zhì)的完全描述，因此本文認(rèn)為單點(diǎn)能掃描給出的平衡核間距應(yīng)更合理

2、使用原子分子反應(yīng)靜力學(xué)的有關(guān)原理，分析了Li2，H2，LiH，BH和AIH等幾個(gè)雙原子分子以及Li2H，BH2和AIH2等幾個(gè)三原子基態(tài)的合理離解極限運(yùn)用密度泛函理論、耦合簇理論和二次組態(tài)相關(guān)方法方法，優(yōu)化了Li2，H2，LiH，BH及AIH等幾個(gè)雙原子分子基念的平衡幾何、計(jì)算了它們基態(tài)的諧振頻率和離解能并利用優(yōu)選出的“基組／方法”進(jìn)行了單點(diǎn)能掃描、擬合出了相應(yīng)的解析勢(shì)能函數(shù)從這些解析勢(shì)能函數(shù)出發(fā)，得到了與實(shí)驗(yàn)結(jié)果能較好符合的光譜常數(shù)(

3、∞蘇，鼠，a。)采用B3P86／D95V(d，p)方法對(duì)Li2H分子、QCISD／63llHG(3df，3pd)方法對(duì)BH2分子和QCISD／D95(3df，3pd)方法對(duì)AIH2分子進(jìn)行幾何優(yōu)化，得到了這3個(gè)分子的基念都為C，結(jié)構(gòu)、電子態(tài)都為x■I的結(jié)論利用多體項(xiàng)展式理論確定了這3個(gè)分子的解析勢(shì)能函數(shù)，分別繪制出了它們不同形式的等值勢(shì)能圖解析勢(shì)能函數(shù)和相應(yīng)的等值勢(shì)能圖正確地反映了它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和能量信息使用其等值勢(shì)能面討論了工f(2S

4、。)工fH(xP)，H(2S。)BH(X。∑)和彳，(2S。)AIH(X’Z)等反應(yīng)的勢(shì)能面靜態(tài)特征對(duì)靜態(tài)勢(shì)能面的分析表明，在這些反應(yīng)途徑中，都存在著兩個(gè)對(duì)稱的鞍點(diǎn)，且反應(yīng)都為有閾能反應(yīng)。活化能分別為782408kJ／mol，150204ld／mol和548064kJ／m01“電子分子”散射是一種重要的物理過(guò)程，對(duì)其規(guī)律進(jìn)行探索對(duì)很多實(shí)際應(yīng)用都有重要意義，特別是作為主要理論計(jì)算結(jié)果的散射總截面是許多理論和應(yīng)用研究所需的重要數(shù)據(jù)然而與“電