新型過渡金屬烯烴聚合催化劑的合成及烯烴聚合反應(yīng).pdf

1、本論文合成并表征了一系列以鐵、鈷、鎳、鉻、銅、鋅為中心離子的吡啶雙亞胺配合物，研究了這些配合物催化烯烴聚合的催化活性及影響因素。主要研究工作如下：　　1．合成了苯環(huán)鄰、間位含特丁基的吡啶雙亞胺鐵、鈷和鉻烯烴聚合催化劑(catl，cat2，cat4和cat5)，通過單晶X-ray衍射方法測(cè)定了cat2的晶體結(jié)構(gòu)，表明cat2的中心金屬鈷離子Co(Ⅱ)呈近似C<,ν>對(duì)稱的扭曲三角雙錐構(gòu)型。在助催劑甲基鋁氧烷(MAO)的活化下，catl-

2、2可高效催化乙烯聚合和降冰片烯加成聚合，得到高分子量線形聚乙烯和聚降冰片烯。三價(jià)鐵配合物(cat4-5)與亞鐵配合物(catl)具有相同的活性物種，在催化乙烯聚合的活性以及催化產(chǎn)物聚乙烯的性能方面均與catl相似。相應(yīng)的鉻配合物(cat3)在相同的條件下以中等活性催化乙烯聚合得到高分子量、中等支化度聚乙烯；催化降冰片烯聚合活性較低。研究還發(fā)現(xiàn)FeCl2，CoCl2(THF)<,1.5>和CrCl<,3>(THF)<,3>在MAO活化下，

3、催化降冰片烯聚合亦有一定的活性?！　?．合成、表征了苯環(huán)上含有大體積基團(tuán)的吡啶雙亞胺Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物(cat6-9)，在MAO作用下催化乙烯聚合幾乎沒有活性。　　3．合成了一系列吡啶雙亞胺的Ni(Ⅱ)的配合物(catlO-carl5)，并用單晶衍射方法測(cè)定了catl2和catl4的晶體結(jié)構(gòu)，表明其中心金屬鎳Ni(Ⅱ)均呈扭曲四方錐構(gòu)型。以MA0為助催化劑時(shí)，catl0-15催化乙烯聚合得到齊聚物且活性較低，但能以高活性催