鉗形類肽分子及金屬配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、具仿生功能的化合物的設計合成及識別性能研究是超分子化學前沿領域富于挑戰(zhàn)性的課題之一.鉗形(cleft type)化合物以它們在分子識別方面的特殊性質(zhì),近年來引起了廣泛地的研究興趣.主要由天然氨基酸組成的類肽是一類特殊的主體分子,因其生命相關的特性從發(fā)現(xiàn)至今已在離子識別和自組裝方面取得了意義重大的研究成果.該文嘗試將鉗形化合物和類肽的優(yōu)勢結合起來,設計將天然氨基酸引入鉗形化合物體系,合成了一類新型主體分子,并初步研究了它們對離子的識別效果

2、.另外,合成了以上主體分子的過渡金屬配合物,通過順磁手段進行了研究.取得了一些初步的研究成果.該文主要包括以下內(nèi)容:一.設計合成了4個含不同L-氨基酸的雙S系列鉗形類肽化合物la-ld;5個含不同L-氨基酸的雙N系列鉗形類肽化合物2a-2e,主要化合物均經(jīng)過了HNMR鑒定和質(zhì)譜、元素分析的測試.另外,合成了9個上述主體分子化合物的過渡金屬配合物4a-4i,配合物用IR、MS進行了鑒定分析.同時,我們在肽合成過程中,優(yōu)化了反應方法,簡化了

3、反應路線,達到了提高產(chǎn)率,減少污染的目的.二.用紫外可見光譜滴定法研究了1a-1d及2a-2e在乙腈溶液中對鹵素負離子、磷酸二氫根負離子及過渡金屬陽離子的識別能力.發(fā)現(xiàn):雙S、雙N兩系列鉗形類肽對負離子沒有識別能力;雙S系列中1b能高度選擇性的識別過渡金屬中的銅離子;雙N系列鉗形類肽均對過渡金屬中銅、鎳離子有識別能力,但是和鈷離子沒有作用.不能識別負離子可能是由于主體分子中骨架有一定柔性,所以多個氫鍵不能形成對客體負離子的協(xié)同作用.雙N

4、系列與雙S系列相比對過渡金屬離子有較強的絡合能力,可見雜原子氮在主體分子識別過渡金屬離子過程中起著重要作用,它們首先絡合金屬離子,穩(wěn)定主體分子構型后,其它絡合位點協(xié)同作用,完成了對金屬離子的識別.三.我們用順磁手段對合成的順磁性過渡金屬銅(Ⅱ)配合物進行了研究,結果發(fā)現(xiàn)雙N系列鉗形類肽金屬配合物的順磁譜基本相同,顯現(xiàn)正常軸對稱特征的ESR譜,g<,∥>>g<,⊥> ,可判定為平面正方形銅(Ⅱ)配合物.而雙S系列中1b與銅離子形成的金屬配