高效液相色譜柱外效應(yīng)及其修正方法的研究.pdf

1、該文的思路是從影響色譜峰形狀的各種因素著手,對(duì)原始的色譜峰進(jìn)行修正,扣除其擴(kuò)展和不對(duì)稱性的因素.這樣從理論上說(shuō),經(jīng)過(guò)處理的色譜峰與原始峰相比,會(huì)變得更窄更對(duì)稱,這時(shí)再對(duì)重疊峰進(jìn)行中切法處理,就可以在很大程度上減少簡(jiǎn)單中切法所造成的定量誤差.在HPLC中,造成色譜峰不對(duì)稱的原因可以物理的分為柱內(nèi)效應(yīng)和柱外效應(yīng).由于以下三個(gè)方面的原因,該文只考慮柱外效應(yīng):1.隨著色譜儀器的日益精密,柱外效應(yīng)相對(duì)于柱內(nèi)效應(yīng)日益成為色譜峰不對(duì)稱性的主導(dǎo)因素.2

2、.各HPLC制造商的柱工藝不同,其柱內(nèi)效應(yīng)也不同,很難找到一個(gè)通用的解決方案.3.柱內(nèi)效應(yīng)既涉及到動(dòng)力學(xué)因素,又與熱力學(xué)因素有關(guān),其模型較為復(fù)雜.該文著重考察了連接管在各種條件下(不同直徑,不同長(zhǎng)度,不同流速,不同的擴(kuò)散系數(shù))對(duì)色譜流出曲線的影響,我們建立了一個(gè)數(shù)學(xué)物理模型,并使用有限分析方法求解了此模型,模擬了組分在連接管中逐步擴(kuò)展的過(guò)程.在此基礎(chǔ)上,該文利用了一個(gè)相反的過(guò)程修正了連接管柱外效應(yīng)對(duì)色譜峰形的影響,并用于對(duì)苯—甲苯重疊峰