含有2-(3-胺基吡唑)-1,10-鄰啡啰啉配體配合物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、近三十多年來,分子基配合物的磁學性質(zhì)研究一直是磁性材料領(lǐng)域的前沿學科之一.目前,對于橋聯(lián)自旋載體多核配合物的磁學性質(zhì)研究已取得一定的進展,并獲得了一定的磁構(gòu)效關(guān)系.而由分子間作用力所維系的自旋載體配合物磁耦合性質(zhì)的研究文獻報道卻十分有限.從已報道的該類配合物可知,分子間作用力乃是主導磁耦合性質(zhì)的關(guān)鍵因素之一.但是,人類還遠未能夠完全了解相關(guān)的磁耦合機理,以致目前還未能設(shè)計合成理想的分子基鐵磁材料.因此,設(shè)計合成新型配合物,運用實驗和理論

2、計算方法研究由分子間作用力(π-π重疊和氫鍵)所導致的磁耦合機理具有非常重要的意義.基于此,本論文共設(shè)計合成了十一個文獻未報道的新型銅配合物,這包括七個含有2-(3-胺基吡唑)-1,10-鄰啡啰啉(phenap)為配體的單核 CuⅡ配合物,即,配合物1和2[Cu(phenap)Cl2],且配合物1和2為同質(zhì)多晶體;配合物3[Cu(phenap)(ONO2)(HOCH3)]·NO3;配合物4[Cu(phenap)Br2];配合物5[Cu(

3、phenap)I2];配合物6[Cu(phenap)NCS]·ClO4;配合物7[Cu(phenap)(SO4)(H2O)]·(H2O)2·CH3OH.兩個含有2-咪唑-1,10-鄰啡啰啉(phenim)為配體的多核銅配合物,即,配合物8[Cu4(μ-phenim)4(μ-OCH3)2(μ-O)2]·(ClO4)4;配合物9{[Cu2(μ-phenim)2-(μ-OCHO)(OCHO)(H2O)]·(ClO4)2·CH3CH2OH}n.

4、兩個含有2-羥基-1,10-鄰啡啰啉(Hophen)為配體的CuⅡ配合物,即,配合物10[Cu2(μ-ophen)2(Hophen)2]·(ClO4)2;配合物11[Cu(Hophen)(C2O4)(H2O)]·H2O.
　　對所合成的這些新型配合物進行了紅外光譜表征和X-射線單晶衍射的測定.對配合物1和2進行了X-射線粉末衍射、元素分析、固態(tài)紫外-可見(UV-vis)電子反射光譜測試、熱重(TGA)分析、差示掃描量熱法(DSC)

5、分析和磁學性質(zhì)的研究。測試表明配合物1和2具有幾乎相同的熱穩(wěn)定性,且沒有發(fā)生相變過程.對配合物3,4,6,8和9進行了變溫磁化率的測定,且對實驗數(shù)據(jù)進行了擬合處理,獲得了有關(guān)配合物間磁耦合性質(zhì)的實驗數(shù)據(jù);同時,對配合物3,4,5,6和7進行了理論計算,探索了分子間作用力所導致的各種磁耦合通道與其磁耦合品質(zhì)和磁耦合強度間的相關(guān)聯(lián)因素,獲得了十分有意義的結(jié)果.
　　本論文所獲得的分子間力所導致的磁耦合信息主要有:
　　1.分子間

6、力的確可導致自旋載體間的磁相互作用.
　　2.所研究的體系中的CuⅡ離子3d軌道上的成單電子均發(fā)生了向其配位原子軌道的自旋離域.
　　3.所研究的體系中均存在自旋極化和自旋離域現(xiàn)象.
　　4.McConnell I自旋極化機理并不能解釋所有分子間力所導致的磁耦合體系中的磁耦合品質(zhì).
　　本論文的研究成果對于了解分子間力所導致的磁耦合機理,即對于設(shè)計合成新型分子基鐵磁材料,特別是基于分子間力而合成新型磁學性質(zhì)配合物