含肽鍵（-CONH）芳酰腙、1，10-菲啰啉與稀土配合物的研究.pdf

1、在水醇混合溶劑中,以2-羰基丙酸水楊酰腙(C<,10>H<,10>N<,2>O<,4>,H<,3>L)及1,10-菲啰啉(C<,12>H<,8>N<,2>,phen)與稀土(RE=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Er、Yb、Lu和Y)的硝酸鹽反應(yīng),合成了12種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的配合物,經(jīng)元素分析、IR、UV、FS、<'1>H NMR等表征并結(jié)合熱分析確定了配合物的組成為RE<,2>(HL)<,2>(H<,2>L)<,2>·p

2、hen·nH<,2>O,探討了配合物的成鍵特點(diǎn)及光譜性質(zhì).測(cè)定了4個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu),X-單晶衍射結(jié)果表明,配合物[RE(H<,2>L)(HL)(H<,2>O)<,3>]<,2>·phen·4H<,2>O(RE=Sm、Eu、Gd)的每個(gè)單元均為兩個(gè)結(jié)構(gòu)相似的9配位配合物,每個(gè)配合物中有兩個(gè)2-羰基丙酸水楊酰腙和三個(gè)水分子參與了配位,同時(shí)還有一個(gè)1,10-菲啰啉分子和四個(gè)水分子游離于晶格中,形成了三維網(wǎng)狀的超分子化合物.鏑配合物[Dy(H

3、L)(phen)(NO<,3>)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O的晶體則有所不同,它是由2-羰基丙酸水楊酰腙、1,10-菲啰啉、硝酸根和兩個(gè)水分子構(gòu)成的9配位配合物,晶格中還存在一個(gè)游離的水分子.配合物在空間均呈扭曲的單帽四方反棱柱.通過(guò)TG-DTG-DSC熱分析研究了配合物RE<,2>(HL)<,2>(H<,2>L)<,2>·phen·nH<,2>O在4個(gè)升溫速率下的熱分解過(guò)程,利用Kissinger法和Ozawa法計(jì)算了各配

4、合物主要分解階段的表觀活化能.對(duì)晶體[Eu(HL)(H<,2>L)(H<,2>O)<,3>]<,2>·phen·4H<,2>O在4個(gè)升溫速率下的三個(gè)熱分解階段,分別采用三種積分法和兩種微分法對(duì)非等溫動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行了線(xiàn)性回歸處理,得到了三個(gè)不同階段的動(dòng)力學(xué)方程、分解機(jī)理及動(dòng)力學(xué)參數(shù).選取6個(gè)具代表性的稀土與2-羰基丙酸水楊酰腙、1,10-菲啰啉配合物,采用生長(zhǎng)速率法和孢子萌發(fā)法對(duì)番茄灰霉病菌、煙草赤星病菌和小麥條銹病菌等3種菌進(jìn)行了生物活

5、性試驗(yàn).結(jié)果表明,6種配合物均具有一定的抑菌活性,其中Y(H<,2>L)<,3>(H<,3>L)·5H<,2>O、Dy<,2>(H<,2>L)<,2>(HL)<,2>(phen)·2H<,2>O兩種配合物的抑菌效果較為明顯,在40ug·ml<'-1>時(shí)Y(H<,2>L)<,3>(H<,3>L)·5H<,2>O對(duì)番茄灰霉病菌抑菌率為100％,在80ug·ml<'-1>時(shí)對(duì)煙草赤星病菌的的抑菌率為100%,而Dy<,2>(H<,2>L)<,