1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉的衍生物和有機(jī)鹽的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉類化合物是一類雜環(huán)有機(jī)堿，具有成為熒光染料和酸堿指示劑的潛質(zhì)，但目前對(duì)這類化合物的研究還處在初始階段。本論文采用對(duì)1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉本身進(jìn)行化學(xué)修飾或選擇有機(jī)酸使其質(zhì)子化的方法，合成一系列基于1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉的新型有機(jī)衍生物和有機(jī)鹽，并通過X-射線單晶衍射對(duì)這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行詳細(xì)研究，具體結(jié)果如下：
　?。?）以1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉（

2、tp）分別與草酸（oaH2）和5-磺基水楊酸（ssaH）反應(yīng)，獲得了兩種新型有機(jī)鹽：(oaH)·(tpH)(1)和(ssaH)·(tpH)·(H2O)(2)。tpH+陽離子的喹啉環(huán)保持良好的平面性，而哌啶環(huán)采取一種受限扭曲的椅式構(gòu)象，其質(zhì)子化的位點(diǎn)均在喹啉環(huán)的氮原子上，并與有機(jī)酸形成1:1的離子對(duì)。
　?。?）研究了1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉與甲醛的縮合反應(yīng)，合成了新型雜環(huán)化合物雙（6-1,2,3,4-四氫-1,10-

3、菲啰啉基）甲烷(3)?；衔?是兩個(gè)1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉單元通過一個(gè)亞甲基相連的產(chǎn)物，分子間能夠產(chǎn)生N-H…N氫鍵作用，從而形成一維的超分子鏈。
　?。?）選擇對(duì)甲基苯磺酸（ptsaH）與化合物3反應(yīng)，獲得了新型的超分子有機(jī)鹽(ptsa)2·(3H2)(4)，在化合物4中，3H22+陽離子質(zhì)子化的位點(diǎn)在哌啶環(huán)的氮原子上，其離子對(duì)的形式為陰陽離子以2:1的摩爾比交替排列，并通過兩對(duì)強(qiáng)氫鍵交替相連，形成一維超分子鏈。

4、
　　（4）研究了1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉與銀鹽的偶聯(lián)反應(yīng)，合成了新型雜環(huán)化合物6,6'-聯(lián)-1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉(5)，化合物5是兩個(gè)1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉單元偶聯(lián)的產(chǎn)物，分子間沒有N-H…N的氫鍵，通過C-H…N氫鍵相連形成二維的超分子層。
　?。?）研究了1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉的溴代反應(yīng)，合成了一個(gè)含有新型雜環(huán)化合物6-溴-1,2,3,4-四氫-1,10-

5、菲啰啉(6)的有機(jī)鹽6·(6H)·Br，通過X-射線單晶衍射分析證實(shí)，化合物6分子是一個(gè)溴原子取代了1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉的C6位氫原子的產(chǎn)物。在有機(jī)鹽6·(6H)·Br中，6H+陽離子的質(zhì)子化位點(diǎn)在哌啶環(huán)的氮原子上，其離子對(duì)的形式為陰陽離子以1:1的摩爾比交替排列，并通過N-H…Br氫鍵交替相連，形成一維超分子鏈。
　　實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)新型含1,2,3,4-四氫-1,10-菲啰啉化合物的設(shè)計(jì)與合成，可以選擇有機(jī)酸