鄰菲羅啉金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、本文以咪唑、鄰菲羅啉、2，2’—聯(lián)吡啶、苯并咪唑等含氮中性配體和各種金屬鹽為原料得到了六種含有鄰菲羅啉配體的配合物晶體結(jié)構(gòu)。四種為陰離子水簇，分別是[CuCl(phen)2][(OH)(H2O)6](2a)，[NiCl(phen)2][(OH)(H2O)5.5](2b)，[C48H65Cu4N8O40P8](4a)，[C96H98Cu4N16O46P10](4b)。用水熱合成法得到兩種鄰菲羅啉銅配合物，分別是[(phen)2CuⅡ2Cl

2、10CuⅠ6](3a)，[C48H34C16Cu4N8O2](3b)，(C12N2H8=1，10—phenanthroline)?；衔?2a)、(2b)、(3a)、(3b)、(4a)、(4b)未見(jiàn)報(bào)道，配合物的水簇結(jié)構(gòu)研究均為首次。 通過(guò)Mercury和Diamond兩種軟件對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)客體部分水分子與離子作用可以形成不同水簇結(jié)構(gòu)形狀，氧原子與碳原子一樣能夠形成單、雙、三鍵各種不同幾何構(gòu)型?；衔?2a)和(2b)

3、晶體中[MCl(phen)2]+(M=Cu，Ni)中的水能夠形成[(OH)(H2O)3.5～4]nn—型陰離子水簇。晶體中水簇的構(gòu)型T9(3)7(3)和T8(3)7(3)都是首次被報(bào)道。離散的[MCl(phen)2]+通過(guò)π—π作用以及其它超分子作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)?；衔?2a)和(2b)晶體中含有納米級(jí)水簇孔道，并且在π—π堆積的相互作用下具有很強(qiáng)的熱穩(wěn)定性。晶體中的水分子孔道能夠在水和和脫水作用下可逆的形成和塌陷。二者可以在比較寬

4、的溫度范圍內(nèi)選擇性的吸水，可以作為一種新型的干燥劑使用。 通過(guò)水熱合成的方法，合成了結(jié)構(gòu)新穎的銅的混合價(jià)納米級(jí)尺寸的配位聚合物[(phen)2CuⅡ2Cl10CuⅠ6](3a)。在晶體結(jié)構(gòu)中存在著類似與鼓狀—鑼狀—鐃鈸狀的結(jié)構(gòu)類型?；衔镌诰Ц裰醒卅凛S形成了最大的堆積模型。 測(cè)定了化合物(3a)，(3b)，(4a)和(4b)磁性。 測(cè)試結(jié)果表明：化合物在較低的溫度下呈現(xiàn)出了伴隨著反鐵磁性相互作用下的弱的鐵磁耦合現(xiàn)