鏑芳香族羧酸與鄰菲羅啉配合物的合成、結(jié)構(gòu)、熱分解機理及動力學(xué)的研究.pdf

1、本文以苯甲酸及其衍生物為第一配體，以1，10-鄰菲噦啉為第二配體，合成了17種新型鏑的配合物，分別是：[Dy(BA)<,3>phen]<,2>、[Dy(o-MBA)<,3>phen]<,2>、 [Dy(m-MBA)<,3>phen]<,2>·H<,2>O、[Dy(p-MBA)<,3>phen]<,2>、[Dy(o-MOBA)3phen]<,2>·1.5H<,2>O、 [Dy(m-MOBA)<,3>phen]<,2>、[Dy(p-MOBA

2、)<,3>phen]<,2>、 [Dy(o-NBA)<,3>phen]<,2>、 [Dy(m-NBA)<,3>phen]<,2>·4H<,2>O、[Dy(p-NBA)<,3>phen]<,2>·3H<,2>O、[Dy(o-CIBA)<,3>phen]<,2>、 [Dy(m-CIBA)<,3>phen]<,2>、[Dy(p-CIBA)<,3>phen]<,2>·2H<,2>O、[Dy(2，4-DCIBA)<,3>phen]<,2>·H<,

3、2>O、 [Dy(p-FBA)<,3>phen]<,2>、[Dy(o-FBA)<,3>phen]<,2>、[Dy(p-ABA)<,3>phen.H<,2>O]·1.5 H<,2>O。通過元素分析和EDTA的滴定確定了配合物的組成。又通過紅外、紫外、摩爾電導(dǎo)、熱分析、X-射線粉末衍射等手段對配合物進(jìn)行了表征。 用X-射線單晶衍射儀測定了五個三元配合物的晶體結(jié)構(gòu)，分別是： [Dy(BA)<,3>phen]<,2>、 [Dy(m-MB

4、A)<,3>phen]<,2>·H<,2>O、 [Dy(p-MOBA)<,3>phen]<,2>、 [Dy(p-FBA)<,3>phen]<,2>、[Dy(p-ABA)<,3>phen·H<,2>O]·1.5 H<,2>O。晶體結(jié)構(gòu)各不相同。羧基基團(tuán)與金屬鏑離子的配位形式有三種：橋聯(lián)雙齒、橋聯(lián)三齒、雙齒螯合。晶體 [Dy(BA)<,3>phen]<,2>和[Dy(p-FBA)<,3>phen]<,2>屬于三斜晶系，P-1空間群，在單晶中

5、以雙核的形式存在，配位數(shù)是8。[Dy(m-MBA)<,3>phen]<,2>·H<,2>O屬于單斜晶系，Cc空間群，雙核分子，配位數(shù)是8。[Dy(p-MOBA)<,3>phen]<,2>的晶體結(jié)構(gòu)屬于單斜晶系，P2(1)/n空間群，雙核分子，配位數(shù)是9。[Dy(p-ABA)<,3>phen·H<,2>O]·1.5 H<,2>O屬于三斜晶系，P1空間群，單核分子，配位數(shù)是9。 根據(jù)TG-DTG和DSC曲線，對配合物的熱分解過程進(jìn)行