2-芳甲酰亞胺基-3-芳基-1，3-噻唑啉衍生物的合成研究.pdf

1、眾所周知，大部分有機(jī)反應(yīng)是在有機(jī)溶劑中進(jìn)行的，而大多數(shù)有機(jī)溶劑易燃、易揮發(fā)、有毒，且廢液無(wú)論是回收還是排放都會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的污染。隨著人們對(duì)生存環(huán)境的日益重視，以水作為溶劑的有機(jī)反應(yīng)的研究越來(lái)越受到人們的關(guān)注，這是由于水作為反應(yīng)介質(zhì)，具有價(jià)廉、易得、不可燃、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)，具有有機(jī)溶劑無(wú)可取代的優(yōu)越性。 另外，對(duì)微波輻射無(wú)溶劑有機(jī)反應(yīng)的研究也具有重要的理論和實(shí)踐意義。微波輻射無(wú)溶劑反應(yīng)，由于反應(yīng)中沒(méi)有溶劑分子的參與，反應(yīng)在固態(tài)下

2、進(jìn)行，反應(yīng)物的局部濃度提高和反應(yīng)分子的有序排列增加了反應(yīng)速率，提高了反應(yīng)的選擇性和收率。同時(shí)，微波輻射下的無(wú)溶劑有機(jī)反應(yīng)具有操作簡(jiǎn)單、無(wú)有機(jī)溶劑污染等優(yōu)點(diǎn)，是一種較理想的合成方法。 綜上所述，在水介質(zhì)中合成和微波輻射無(wú)溶劑合成目標(biāo)化合物，是綠色化學(xué)的思路，符合綠色合成的要求，基本解決了合成中使用有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境造成的污染問(wèn)題。 本論文共分兩大部分：第一部分：2-芳甲酰亞胺基-3-芳基-4-甲基/苯基-1，3-噻唑啉衍生物的

3、合成。系列Ⅰ：首先合成關(guān)鍵中間體N-芳基-N'-苯甲?；螂?，以此中間體為原料，回流條件下分別與α-溴代丙酮、α-溴代苯乙酮反應(yīng)，合成了12種新型的2-苯甲酰亞胺基-3-芳基-4-甲基/苯基-1，3-噻唑啉化合物(2a～21)。 系列Ⅱ：以5-芳基-2-呋喃甲酰氯為原料，在水溶液中與硫氰酸銨、芳胺在芐基三乙基氯化銨(TEBA)存在條件下反應(yīng)，合成中間體N-芳基-N'-(5-芳基-2-呋哺甲?；?硫脲，此中間體不經(jīng)分離直接與α-溴

4、代丙酮或α-溴代苯乙酮反應(yīng)，合成了22種新型的2-(5-芳基-2-呋喃甲酰亞胺基)-3-芳基-4-甲基/苯基-1，3-噻唑啉化合物(Ⅳ～Ⅴ)。此法與傳統(tǒng)方法相比較具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、操作簡(jiǎn)單、無(wú)污染等諸多優(yōu)點(diǎn)。 系列Ⅲ：首先合成關(guān)鍵中間體N-芳基-N'-(2-苯并呋喃甲?；?硫脲，以此中間體為原料，在微波輻射Al2O3支載條件下分別與α-溴代丙酮、α-溴代苯乙酮反應(yīng)，合成了20種新型2-(2-苯并呋喃甲酰亞胺基)-3-

5、芳基-4-甲基/苯基-1，3-噻唑啉化合物(4a～4t)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理得到了單晶X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)的證實(shí)。并分別考察了原料配比、微波輻射功率和輻射時(shí)間等多種因素對(duì)反應(yīng)的影響，從而優(yōu)選出了最佳反應(yīng)條件。 第二部分：N-芳基-2-苯并呋喃甲酰胺和N，N’-二芳基-2-硝基-1，4-苯二氧基二乙酰胺的綠色合成。 系列Ⅲ1～Ⅲ13：在無(wú)溶劑微波輻射條件下，2-苯并呋喃甲酰氯和等當(dāng)量的各種芳胺快速定量地反應(yīng)得到N-芳基-2-苯