Norrish II型光反應及環(huán)戊基碳環(huán)核苷假糖基的合成研究.pdf

1、由于環(huán)戊基碳環(huán)核苷具有很好的生物活性和抗病毒性,是很好的藥物前驅體,而且環(huán)戊基的合成很具有挑戰(zhàn)性,因此無論從藥物開發(fā)還是方法學角度出發(fā),探索環(huán)戊基碳環(huán)核苷新的合成路線都具有重要的意義和價值。本文旨在探索Norrish II型光化學反應作為關鍵步合成環(huán)戊基碳環(huán)核苷的新方法。
　　本文主要探索二環(huán)[3.1.0]己基酮羰基衍生物的液相光化學和固相不對稱光化學的行為以及利用液相光化學底物合成環(huán)戊基(環(huán)戊烷基和環(huán)戊烯基)碳環(huán)核苷假糖基。

2、r>　　首先以二環(huán)庚二烯為起始原料,經(jīng)過七步反應得到液相光化學底物。液相光照條件下,反應時間延長,二級光化學反應加劇,裂解產(chǎn)率降低。固相光照條件下,反應時間和反應溫度會對裂解產(chǎn)率和產(chǎn)物的ee產(chǎn)生影響,ee值最高達到75％。
　　然后以液相光化學產(chǎn)物為原料,經(jīng)過催化氫化、NaBH4還原、弱酸條件下脫水、氧化雙鍵斷鏈、LiAlH4還原和3%HCl甲醇體系脫保護得到環(huán)戊烷基碳環(huán)核苷假糖基;液相光化學底物經(jīng)過雙鍵氧化、叉丙酮保護、NaBH