一、鄰-氧橋雜環(huán)杯芳烴的合成、結構以及與金屬離子配合的探索;二、1，3，5-三溴甲基-2，4，6-三乙基苯衍生物的合成與結構.pdf

1、超分子化學是一個發(fā)展迅速、充滿活力的研究領域,它已經(jīng)引起了材料學、晶體學、化學、生物學等各學科科學家的廣泛關注與高度重視。超分子體系中主體分子的設計與合成一直是該研究領域的重要組成部分。由于目前研究的主體分子相對的主要集中在幾類化合物上,研究范圍相應的受到了許多限制。為了達到絡合(捕獲)特定客體分子(離子),設計和合成含有多個識別位點的新類型的主體分子是十分必要的,且具有很好的發(fā)展空間。本文主要研究了幾類"O"橋雜環(huán)“杯芳烴”的合成、結

2、構確定以及通過它們對金屬離子的結合而組裝成更為復雜的超分子化合物開展了一些探索工作。 1.通過對已知雜原子橋連“杯芳烴”結構的分析,我們設計和合成了一類新的不對稱鄰"O"橋雜環(huán)“杯芳烴”化合物。并就不同化合物的的合成條件(包括微波化學的利用)和熱穩(wěn)定性等進行了討論。 2.以(取代)鄰苯二酚和二氯代的氮雜芳香環(huán)(或者三嗪氯)為原料,合成了9個不對稱杯芳烴目標化合物,其中8個未見文獻報道。它們結構經(jīng)1H-NMR、13C-NM

3、R、高分辨質譜以及X-Ray單晶衍射確認。發(fā)現(xiàn)一些結構類似的化合物在固態(tài)下卻采取了完全不同的立體構象,例如,鄰-氧橋苯[3]吡嗪[3]杯芳烴采取了1,3,5-交替構象,而鄰.氧橋苯[3]嘧啶[3]杯芳烴怯采取了中心構象結構,鄰-氧橋苯[1]對.氧橋苯[1]吡嗪[2]杯芳烴則以“蝴蝶”狀構象存在。 3.該研究還初步探討了這些氧橋含氮雜環(huán)杯芳烴與金屬離子絡合形成超分子“隙”狀化合物的可能性,發(fā)現(xiàn)可由兩個鄰-氧橋苯[2]吡嗪[2]杯芳

4、烴分子與兩個銀離子形成一個“隙”狀化合物。對這個化合物對小分子的捕獲能力還在進一步研究中。 超分子1,3,5-三亞甲基-2,4,6-三乙基苯衍生物具有特殊的空間結構,1,3,5-三亞甲基-2,4,6-三乙基苯衍生物在超分子體系的應用以及由該類衍生物為底物合成結構新的“籠狀”化合物受到人們的廣泛關注。這些衍生物在分子自組裝、催化劑載體、金屬有機配位化合物以及大環(huán)化合物的合成等方面有著潛在的重要作用及研究意義。設計與合成新的1,3,

5、5-三亞甲基-2,4,6-三乙基苯衍生物就顯得很有必要,且具有一定的發(fā)展?jié)摿Α１疚闹饕?,3,5-三溴甲基-2,4,6-三乙基苯為基本原料進行了以下幾個方面的研究工作： 1.以1,3,5-三溴甲基-2,4,6-三乙基苯和取代苯酚以及取代苯胺為原料合成了20個化合物,其中17個為新化合物。 2.以1,3,5-三溴甲基-2,4,6-三乙基苯和取代丙二酰以及咪唑為原料合成了8個化合物,其中5個為新化合物。此類化合物的取代基對

6、它們的化學穩(wěn)定性的影響比較大：比如,化合物1,3,5-三亞甲基(丙二酸二乙酯)-2,4,6-三乙基苯在乙醇、氫氧化鉀飽和溶液中加熱回流就可以發(fā)生水解反應,得到1,3,5-三亞甲基(丙二酸)-2,4,6-三乙基苯；而化合物1,3,5-三亞甲基(乙基-丙二酸二乙酯)-2,4,6-三乙基苯在同樣條件下的水解則困難許多。 3.對于合成的新化合物,它們的結構經(jīng)1H-NMR、13C-NMR確認,部分還經(jīng)過高分辨質譜以及X-Ray單晶衍射進行