光響應(yīng)的可生物降解聚合物及其應(yīng)用.pdf

1、刺激響應(yīng)型可生物降解的共聚物具有生物相容性好、可降解的特性，并能夠?qū)Ω鞣N環(huán)境刺激產(chǎn)生響應(yīng)。光是具有可控制性的外部環(huán)境刺激，同時光響應(yīng)過程中不會產(chǎn)生副產(chǎn)物。因此光響應(yīng)的生物可降解共聚物膠束和水凝膠可以用于組織工程、藥物運載及控制釋放中，這將拓寬其在生物醫(yī)療方面的應(yīng)用。
　　本論文主要設(shè)計合成了以鄰硝基芐基團為中間連接點的可生物降解聚酯類共聚物，其中主要以光敏化聚乙二醇為親水鏈段，聚酯為疏水鏈段。通過1HNMR、GPC、DLS、UV-

2、VIS、DMA、TEM等測試手段系統(tǒng)研究了親疏水鏈段的長度對聚合物自組裝體以及光和溫敏性能的影響。
　　首先，以5-羥基-2-硝基苯甲醛為原料、硼氫化鈉為還原劑制備光敏單體5-羥基-2-硝基苯甲醇，同時制備聚乙二醇（Mn=1K、1.5K、2K、6K）對甲苯磺酸酯，最后通過醚化反應(yīng)，5-羥基-2-硝基苯甲醇的鈉鹽與聚乙二醇對甲苯磺酸酯進行取代，得到光敏化聚乙二醇。測試得到各階段實驗所得產(chǎn)物純度較高、鏈段不存在斷裂現(xiàn)象，能夠滿足下一步

3、實驗反應(yīng)的純度要求。
　　其次，通過聚乙二醇和光敏化的聚乙二醇分別作為大分子引發(fā)劑，引發(fā)D,L-丙交酯進行開環(huán)聚合得到PLA-PEG-PLA和PLA-NB-PEG-NB-PLA的三嵌段共聚物。對比實驗發(fā)現(xiàn)光敏化聚乙二醇的引發(fā)活性比聚乙二醇的降低了。采用溶劑揮發(fā)法制備光響應(yīng)的共聚物膠束及載DOX膠束。共聚物中親水鏈段聚乙二醇越短，溶液中光敏基團鄰硝基芐醇所占的比例越大，光響應(yīng)所需時間越長。
　　最后，通過聚乙二醇和光敏化聚乙二

4、醇分別作為引發(fā)劑，引發(fā)ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合得到一系列PCL-PEG-PCL和PCL-NB-PEG-NB-PCL的共聚物。一系列復(fù)合共聚物的水溶液隨溫度的升高自組裝結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，并在人體溫度附近形成水凝膠。在復(fù)合物凝膠溫度范圍內(nèi)，對凝膠進行紫外光照射一段時間，凝膠被破壞，轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃拥囊簯B(tài)。這類光和溫度響應(yīng)的可生物降解共聚物水凝膠充分利用了人體內(nèi)部的溫度響應(yīng)機制和外部的光響應(yīng)特性，實現(xiàn)了內(nèi)外共同控制生物材料的目的。
　　綜上所述，主要以