芳腈化反應中水溶劑和微波技術的應用.pdf

1、芳腈代表一類重要的化合物，其不僅存在于一系列醫(yī)藥、染料、殺蟲劑和天然產物的結構中，而且是重要的有機合成中間體，可以方便的轉化為雜環(huán)化合物等。芳腈合成方法有許多種，包括熟知的Rosenmund-von Braun反應―CuCN與鹵代芳烴直接高溫反應，該反應條件苛刻因而不適合敏感底物的腈化反應。之后，采用鈀、鎳以及銅等過渡金屬催化的方法有了較大改進。但是上述方法的一個共同不足之處就是，必需劇毒無機或有機氰化試劑如堿金屬氰化物、Me3SiCN

2、和丙酮氰醇等。幸運的是，廉價、無毒的K4[Fe(CN)6]做為氰化試劑的應用成功解決了這一問題?；贙4[Fe(CN)6]的應用，研究者們又發(fā)展了許多新的腈化反應方法，如無配體鈀催化等。
　　 做為反應溶劑，水無疑是最廉價且大量易得的溶劑，其不易燃、無毒。由于水溶劑自身的許多特性，如反應速率加速效應、底物的選擇性反應、產物分離的簡化、反應體系pH值的調節(jié)、添加劑的應用、兩相反應體系的應用、高溫反應的進行等，因而近些年來，水溶劑中

3、在有機反應中的應用不斷得到發(fā)展。
　　 1990年代以來，微波有機合成發(fā)展較快。密封容器中利用微波加熱，反應時間顯著縮短、產率大為提高，而且與傳統(tǒng)合成方法相比，微波反應能夠明顯降低副反應的發(fā)生從而提高產物的純度。微波技術不僅應用于有機合成(MAOS)，而且還在聚合物合成、材料科學、納米技術和生物化學中得以應用。
　　 我們的研究以K4[Fe(CN)6]為氰化試劑，集中探索水溶劑在鹵代芳烴腈化反應中的應用，特別是微波加熱技

4、術在水溶劑中腈化反應的應用：
　　 1.以無毒K4[Fe(CN)6]為氰化試劑、銅催化鹵代芳烴腈化反應方法得以改進，即應用水溶劑和無配體催化劑，該方案更經濟、更環(huán)保；反應無須惰性氣體保護，操作更簡便易行。該方案適用于一系列的碘代芳烴和活潑溴代芳烴，并且催化劑可以重復利用六次而催化活性僅有些微變化。
　　 2.我們對環(huán)境友好的銅催化鹵代芳烴腈化反應方法進行了改進創(chuàng)新：微波加熱下，水溶劑中無配體Cu(Oac)2·H2O催化反