銠(Ⅱ)催化的基于水羥鎓葉立德捕捉的Mannich-Type和Aldol-Type多組分反應(yīng)研究.pdf

1、本文介紹兩種以水羥鎓葉立德為中間體的多組分反應(yīng)?？杀憬荨⒔?jīng)濟地合成異絲氨酸酯衍生物和鄰二醇衍生物。本文研究內(nèi)容分兩個部分。第一部分介紹基于水羥鎓葉立德捕捉的Mannich-type反應(yīng),第二部分介紹基于水羥鎓葉立德捕捉的aldol-type反應(yīng)。
　　 第一部分內(nèi)容分三個階段展開。第一階段對Mannich-type反應(yīng)的化學(xué)選擇性和非對映選擇性作系統(tǒng)性研究。第二階段,在前階段基礎(chǔ)上發(fā)展一鍋法Mannich-type反應(yīng)。第三階段

2、,系統(tǒng)研究該反應(yīng)的不對稱催化。基于前人工作基礎(chǔ)之上,發(fā)現(xiàn)一例重氮乙酸乙酯、水和亞胺參與的Mannich-type多組分反應(yīng)。該反應(yīng)有兩個特點:一、水表現(xiàn)出比醇更好的匹配性;二、拉電子基團取代的亞胺表現(xiàn)出良好的非對映選擇性。該反應(yīng)可以為異絲氨酸酯衍生物的合成提供了新的途徑,同時也體現(xiàn)了多組分反應(yīng)中組分匹配的重要性。利用氨基酸氧化法現(xiàn)場生成重氮發(fā)展-鍋法Mannich-type反應(yīng),簡化了實驗操作,另外對α－烷基重氮酯底物的適應(yīng)性作了系統(tǒng)研

3、究。第三階段,以α-甲基重氮乙酸乙酯、水和N-(4'-甲氧基苯基)-苯甲醛亞胺的反應(yīng)為模板反應(yīng),選擇手性磷酸為催化劑,實現(xiàn)立體選擇性控制。通過一系列條件的優(yōu)化,該反應(yīng)表現(xiàn)出優(yōu)良的對應(yīng)選擇性(ee值最高達95％),良好的收率(＞80％),一般的非對映選擇性(dr值最高達3:1)。該反應(yīng)的研究實現(xiàn)了烷基重氮羰基化合物、水和亞胺多組分反應(yīng)的對映選擇性控制,為便捷地獲取光學(xué)純異絲氨酸酯衍生物提供了新的方法。
　　 第二部分內(nèi)容介紹ald