水介質(zhì)中有機(jī)小分子催化的Aldol和烯丙化反應(yīng)研究.pdf

1、中山大學(xué)博士學(xué)位論文水介質(zhì)中有機(jī)小分子催化的Aldol和烯丙化反應(yīng)研究姓名：鄧冬生申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：蔡繼文20070606香醛( 如B r ) 。第四章：報(bào)道了水介質(zhì)中，聯(lián)萘酚輔助下非環(huán)狀氨基酸對(duì)A l d o l 反應(yīng)的催化性能。多數(shù)天然的非環(huán)狀氨基酸能催化直接的不對(duì)稱A l d o l 反應(yīng)，L —s e r i n e 、L - a l a n i n e 、L ．v a l i n e 、L ．1 e u

2、 e i n e 和L —i s o l e u c i n e 等氨基酸可以催化得到e e 值9 0 ％以上產(chǎn)物，其中L ．i s o l e u c i n e 催化效果最好，產(chǎn)率高達(dá)9 9 ％，e e 值9 6 ％。當(dāng)2 ·丁酮作反應(yīng)底物時(shí)，能得到區(qū)域?qū)Ｒ恍?，以a n t i 為主的A l d o l 產(chǎn)物。第五章：系統(tǒng)的研究了水介質(zhì)中B r o n s t e d 酸催化三組份烯丙化反應(yīng)。在H 2 0 ／T H F (

3、 9 ：1 ) 的反應(yīng)介質(zhì)中，帶吸電子或給電子基團(tuán)的反應(yīng)底物都能順利進(jìn)行反應(yīng)，并得到較好的反應(yīng)產(chǎn)率；當(dāng)肉桂基三丁基錫作反應(yīng)底物時(shí)，反應(yīng)只得到1 0 0 ％區(qū)域?qū)Ｒ恍訲 ．產(chǎn)物，并以s y n 選擇性為主，如值達(dá)7 8 ％。第六章：報(bào)道了一種簡(jiǎn)單、方便、高產(chǎn)率生成高烯丙醇化合物的方法。在水介質(zhì)中，雙核氨基酸鎘能催化醛的烯丙化反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物選擇范圍廣泛，催化劑無(wú)需活化。相對(duì)單核鎘的多種L e w i s 酸而言，雙核氨基酸鎘催