水介質中有機小分子催化的Aldol和烯丙化反應研究.pdf

1、中山大學博士學位論文水介質中有機小分子催化的Aldol和烯丙化反應研究姓名：鄧冬生申請學位級別：博士專業(yè)：有機化學指導教師：蔡繼文20070606香醛( 如B r ) 。第四章：報道了水介質中，聯(lián)萘酚輔助下非環(huán)狀氨基酸對A l d o l 反應的催化性能。多數(shù)天然的非環(huán)狀氨基酸能催化直接的不對稱A l d o l 反應，L —s e r i n e 、L - a l a n i n e 、L ．v a l i n e 、L ．1 e u

2、 e i n e 和L —i s o l e u c i n e 等氨基酸可以催化得到e e 值9 0 ％以上產(chǎn)物，其中L ．i s o l e u c i n e 催化效果最好，產(chǎn)率高達9 9 ％，e e 值9 6 ％。當2 ·丁酮作反應底物時，能得到區(qū)域專一性，以a n t i 為主的A l d o l 產(chǎn)物。第五章：系統(tǒng)的研究了水介質中B r o n s t e d 酸催化三組份烯丙化反應。在H 2 0 ／T H F (

3、 9 ：1 ) 的反應介質中，帶吸電子或給電子基團的反應底物都能順利進行反應，并得到較好的反應產(chǎn)率；當肉桂基三丁基錫作反應底物時，反應只得到1 0 0 ％區(qū)域專一性T ．產(chǎn)物，并以s y n 選擇性為主，如值達7 8 ％。第六章：報道了一種簡單、方便、高產(chǎn)率生成高烯丙醇化合物的方法。在水介質中，雙核氨基酸鎘能催化醛的烯丙化反應，反應條件溫和，反應底物選擇范圍廣泛，催化劑無需活化。相對單核鎘的多種L e w i s 酸而言，雙核氨基酸鎘催