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1、Vinylogous Mukaiyama Aldol(VMA)作為傳統(tǒng)Aldol反應(yīng)的衍生過程,已經(jīng)廣泛被用作合成化學(xué)中C-C鍵生成的工具。有關(guān)非對(duì)映選擇性和對(duì)映選擇性在立體化合物結(jié)構(gòu)構(gòu)筑方面的最新進(jìn)展已經(jīng)取得顯而易見的成就。絕大多數(shù)的Vinylogous Aldol反應(yīng)采用由β-酮酸酯衍生而來的硅烷基二烯酯類化合物作為Aldol反應(yīng)的供體對(duì)羰基化合物進(jìn)行加成,可以得到光學(xué)純的δ-羥基-β-酮酸酯,是天然產(chǎn)物和商業(yè)藥物合成中的多功能組成
2、砌塊。與此同時(shí),由簡(jiǎn)單的α,β-不飽和酯衍生而來的硅醚二烯卻很少被關(guān)注,盡管其對(duì)醛的加成可以獲得作為天然產(chǎn)物(如Callipeltoside A和Dactylolide)的潛在中間體δ-羥基-α,β-不飽和酯類化合物。
在此之前,本課題組報(bào)道過通過組合酸的策略設(shè)計(jì)出一種新型LiCl輔助BINOL-Ti的配合物(BTHL),可以有效的促進(jìn)多種醛和Brassard's二烯的不對(duì)稱Vinylogous Aldol反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)兩種路
3、易斯酸的結(jié)合能夠增強(qiáng)路易斯酸性,同時(shí)生成的構(gòu)型能夠形成一個(gè)更好的手性誘導(dǎo)環(huán)境??紤]到Brassard's二烯與簡(jiǎn)單的α,β-不飽和酯衍生而來的硅醚二烯的相似性,本文猜想這一類型的硅醚二烯也可以很好地適用于BTHL體系。
本文將介紹關(guān)于(R)-BTHL系統(tǒng)催化的三種α,β-不飽和硅醚二烯,特別是3-甲基硅醚二烯與芳香醛、雜環(huán)醛以及脂肪醛的不對(duì)稱Vinylogous Aldol反應(yīng),可以在溫和條件下以不錯(cuò)的收率及優(yōu)異的對(duì)映選擇性(
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