糖誘導(dǎo)不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)的研究.pdf

1、δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物及其衍生物作為天然氨基酸的類似物，是很多天然產(chǎn)物和其他含氮化合物的重要中間體，因此在有機(jī)合成方面引起了人們廣泛的關(guān)注。本文綜述了不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)的研究進(jìn)展和碳水化合物在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用，設(shè)計(jì)合成了用四-O-特戊?；?β-D-吡喃半乳糖胺作為手性輔基，不對(duì)稱合成兩個(gè)不同系列的δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過1H NMR、13C NMR、ESI-MS及高分辨質(zhì)

2、譜確定。對(duì)部分化合物通過單晶衍射進(jìn)一步證實(shí)了絕對(duì)構(gòu)型，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。
　　 通過不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)高產(chǎn)率高選擇性的合成一系列β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物。反應(yīng)用特戊?；Ｗo(hù)的半乳糖胺作為手性輔基、FeCl3作為催化劑，THF作為反應(yīng)溶劑，在-50℃條件下用共軛二烯醇硅醚試劑和不同的糖基芳香醛亞胺反應(yīng)得到了一系列β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物，非對(duì)映選擇性

3、比例最高大于19:1，通過單晶衍射得知化合物的絕對(duì)構(gòu)型為S，β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物經(jīng)過進(jìn)一步反應(yīng)可得到取代的哌啶酮類化合物，對(duì)映選擇性達(dá)到99:1。
　　 通過不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)高產(chǎn)率高選擇性的合成了第二系列化合物β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和醛類化合物。反應(yīng)用特戊酰基保護(hù)的半乳糖胺作為手性輔基、AlCl3作為催化劑，THF作為反應(yīng)溶劑，在-50℃條件下用共軛二烯醇硅