系列Ag-Ln配聚物的合成、結(jié)構(gòu)及發(fā)光性能.pdf

1、本文采用溶劑熱合成方法，合成了6種Ag-Ln(Ln=Eu，Yb，Er，Ho，Sm，Nd)d-f異多核配聚物和1個雙核銀配合物。全部得到了單晶體，經(jīng)過X-光衍射測定，除化合物(6)由于數(shù)據(jù)收斂不好，未得到確切的結(jié)構(gòu)解析外，其余化合物均確定了它們的結(jié)構(gòu)，分子式如下： (1){EuAg5[C6H4(COO)2]4}n (2){YbAg5[C6H4(COO)2]4}n(3){ErAg5[C6H4(COO)2]4}n (4)[HoAg5[

2、C6H4(COO)2]4}n(5){Sm0.5Ag0.5[C6H4(COO)2]}n (6){Nd-Ag-[C5H3N(COO)2]}不確定(7)Ag2(C7H5O3)2。 其中化合物(1)、(2)、(3)、(4)均為擁有2D無限結(jié)構(gòu)的配聚物。重點研究了這些化合物在可見區(qū)和近紅外區(qū)的發(fā)光性能?；衔?1)發(fā)射很強(qiáng)的紅光，化合物(5)在橙色區(qū)域發(fā)光。化合物(3)，(4)，(6)在可見區(qū)的發(fā)光很弱，而在近紅外區(qū)則有明顯的稀土離子特征

3、發(fā)射峰。化合物(2)應(yīng)該在近紅外區(qū)有發(fā)射峰，但因近紅外發(fā)光測試要去北大做，所以來不及。通過對上述Ag-Ln雜多核配合物光物理的對比研究發(fā)現(xiàn)，引入金屬離子Ag+不僅能夠增加結(jié)構(gòu)的多樣性，而且由于Ag+離子的4d軌道與稀土離子的4f軌道能級可能有部分重疊，所以可能改變f塊(f-L部分)內(nèi)部能級，敏化稀土離子發(fā)光。但是，從我們得到的Ag-Ln配合物的結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能對比來看，可以看出，首先Ag+離子的引入對配合物結(jié)構(gòu)的多樣性有很大的貢獻(xiàn)，其次對

4、稀土離子發(fā)光也有很明顯的影響： (i)對強(qiáng)度的敏化作用不是很理想； (ii)Ag+離子的引入對于Ag-Ln中Ho，Er，Nd等在近紅外特征發(fā)光譜帶頻率產(chǎn)生了明顯影響，即產(chǎn)生了一定的位移，劈裂或加寬現(xiàn)象。這正是Ag+的4d與Ln3+的4f軌道相互作用，對體系內(nèi)部能級產(chǎn)生了一定調(diào)協(xié)的結(jié)果。 在本文中我們通過吸收光譜與發(fā)射光譜相對應(yīng)的譜帶變化關(guān)系，來佐證發(fā)射光譜(特別是在近紅外發(fā)射)中的譜帶的劈裂、加寬和位移等現(xiàn)象，得