系列Co(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)—羧基配聚物的合成、結(jié)構(gòu)及光電性能.pdf

1、本文采用水熱和恒溫磁力攪拌合成方法，以Co(II)和Fe(II)為中心金屬，以芳香羧酸為主要配體，合成了十種新穎的配合物，全部得到了單晶體。經(jīng)X-射線單晶衍射，確定了它們的結(jié)構(gòu)，分子式如下：
　　 (1){[ICoIICo(2,5-pdc)2(H2O)6]·2H2O}n
　　 (2){[Co(2,5-pdc)(H2O)2]·H2O}n
　　 (3)[ICoIICo(2,5-pdc)2(H2O)4]n
　　

2、 (4){[Fe(H2O)2(2,5-Hpdc)2]·2H2O}
　　 (5)[IFeIIFe(2,5-pdc)2(H2O)4]n
　　 (6){[Co(phen)(H2btc)2(H2O)2]·(H2O)3}
　　 (7)[Co0.5Cd(btc)(H2O)2]n
　　 (8)[Co(Imh)2(CH3O-C6H4-COO)2(H2O)]
　　 (9)[Co(2,3-pdc)(H2O)2]n

3、r>　　 (10)[Co(C4H4O4)]n
　　 (H2pdc=吡啶-二羧酸，H3btc=均苯三甲酸)
　　 利用表面光電壓及場誘導(dǎo)表面光電壓技術(shù)測定全部配合物的表面光電性能，并進行了對比分析及指認(rèn)。同時對配合物的UV-VIS-NIR和IR光譜進行了測定和分析指認(rèn)。得到如下結(jié)果：
　　 (1)配合物(1)-(3)是由吡啶-2,5-二羧酸橋聯(lián)Co(II)離子形成的具有1D(配合物(1))和2D(配合物(2)和(

4、3))無限結(jié)構(gòu)的配位聚合物；配合物(4)和(5)是以Fe(II)為中心金屬、吡啶-2,5-二羧酸為配體的配合物和配聚物。以上五種配合物中吡啶-2,5-二羧酸呈現(xiàn)出不同的配位方式。五種配合物最終均由氫鍵進一步網(wǎng)聯(lián)成了無限結(jié)構(gòu)。通過對五種配合物光電性能的測定及對比分析發(fā)現(xiàn)：具有相同中心金屬和相同配體的配合物，由于結(jié)構(gòu)不同，其光伏響應(yīng)不同，并隨著配合物維數(shù)的增加，光伏響應(yīng)強度逐漸增強。同時，配合物中配體與中心金屬離子的配位方式不同，光伏響應(yīng)亦

5、有明顯差異。
　　 (2)配合物(6)和(7)是以均苯三甲酸為橋聯(lián)配體的配合物，其中配合物(6)是完全由氫鍵網(wǎng)聯(lián)成的具有3D無限結(jié)構(gòu)的配位超分子；而配合物(7)是完全由配位鍵構(gòu)筑的具有3D結(jié)構(gòu)的異金屬配聚物。它們光電性能的研究表明，配合物(7)的光伏響應(yīng)強度明顯大于配合物(6)，這一方面表明配建比氫鍵對電子和空穴的傳遞更有利，相應(yīng)光伏響應(yīng)強；另一方面，d10金屬離子(Cd(II))的引入，對光伏響應(yīng)強度也存在一定貢獻。
　

6、　 (3)配合物(8)、(9)和(10)是以Co(II)為中心金屬，不同羧酸為配體的配合物。其中(8)和(9)是以芳香羧酸為主要配體的單核配合物和具有1D無限結(jié)構(gòu)的配聚物。二者均由氫鍵進一步網(wǎng)聯(lián)成2D和3D網(wǎng)絡(luò)。配合物(10)是以脂肪羧酸為配體的具有3D無限結(jié)構(gòu)的配聚物，三者的光電性能研究表明，配體的性質(zhì)對光伏響應(yīng)有較大影響。配體的平面性好、共軛度高等，對電子和空穴的傳遞有利，則光伏響應(yīng)強度大。芳香羧酸的平面性和共軛度高于脂肪羧酸，所