聚合物復(fù)雜體系的二維相關(guān)（紅外、熒光）光譜.pdf

1、二維相關(guān)研究方法是Noda．I在二維NMR技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展出來的一種新的計(jì)算方法。該方法可應(yīng)用于多種光譜，其中，二維相關(guān)紅外光譜的發(fā)展和應(yīng)用相對(duì)較為成熟。二維相關(guān)計(jì)算方法可將原本一維的譜圖信號(hào)擴(kuò)展到第二維，大大提高了光譜分辨率，便于解析含有許多重疊峰的復(fù)雜光譜；此外，該方法還可以通過清晰分辨各個(gè)波數(shù)上光譜強(qiáng)度的變化次序，更有利于鑒別和研究基團(tuán)間相互作用。本文應(yīng)用二維相關(guān)紅外光譜研究了兩個(gè)聚合物復(fù)雜體系： 1．聚己內(nèi)酯-聚乙二醇-聚

2、己內(nèi)酯嵌段共聚物的結(jié)晶行為：特別是聚乙二醇/聚己內(nèi)酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比(即嵌段比)對(duì)該聚合物體系結(jié)晶機(jī)理的重大影響：研究發(fā)現(xiàn)，不同嵌段比的該嵌段共聚物具有不同的結(jié)晶形態(tài)，其結(jié)晶機(jī)理也不完全相同。我們認(rèn)為，這是由于不同嵌段比的共聚物中，羰基基團(tuán)的“濃度”也各不相同，而又因?yàn)轸驶g的偶極-偶極相互作用正是該聚合物結(jié)晶的主要驅(qū)動(dòng)力，所以不同的嵌段比導(dǎo)致了不同的結(jié)晶形態(tài)和結(jié)晶機(jī)理。此外，我們還對(duì)重疊嚴(yán)重的1400--900cm<'-1>紅外吸收區(qū)域

3、的某些吸收峰做了比較詳盡的總結(jié)和歸屬。 2．聚二炔酸-聚-4乙烯基吡啶類梳狀嵌段共聚物的熱致變色機(jī)理：著重研究體系中氫鍵的變化，通過氫鍵的變化間接了解體系中聚合物構(gòu)象的變化。發(fā)現(xiàn)體系內(nèi)存在兩種氫鍵；在聚合和熱致變色過程中，體系內(nèi)的兩種氫鍵會(huì)發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。聚合后，體系內(nèi)初始狀態(tài)時(shí)較為穩(wěn)定的氫鍵轉(zhuǎn)變成較為不穩(wěn)定的氫鍵；而熱致變色過程中，不穩(wěn)定的氫鍵又會(huì)解離，而生成比較穩(wěn)定的氫鍵。體系的能量變化伴隨著表觀上樣品顏色的變化。 此