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1、類(lèi)胡蘿卜素是自然界中最豐富的天然色素之一,廣泛存在于包括人體在內(nèi)的生物有機(jī)體內(nèi)。作為重要的光合色素,在光合作用和預(yù)防人類(lèi)的各種疾病等方面發(fā)揮了重要作用。長(zhǎng)期以來(lái),人們采用穩(wěn)態(tài)光譜(吸收光譜和拉曼光譜等)、時(shí)間分辨超快光譜以及理論方法對(duì)類(lèi)胡蘿卜素的結(jié)構(gòu)、基態(tài)和激發(fā)態(tài)能級(jí)及其動(dòng)力學(xué)特性進(jìn)行了大量的研究,為探索類(lèi)胡蘿卜素實(shí)現(xiàn)其生物功能的機(jī)理提供了重要信息。然而,到目前為止仍有一些問(wèn)題尚不清楚,如某些中間電子態(tài)和振動(dòng)能級(jí)是否存在、其弛豫過(guò)程究竟
2、如何以及環(huán)境因素如何影響類(lèi)胡蘿卜素的生物功能等。
本文選擇五種典型結(jié)構(gòu)的類(lèi)胡蘿卜素(番茄紅素、葉黃素、玉米黃質(zhì)、蝦青素和β-胡蘿卜素)作為研究對(duì)象,首先進(jìn)行了五種類(lèi)胡蘿卜素分子結(jié)構(gòu)的理論計(jì)算,獲得了穩(wěn)定的分子構(gòu)型與相應(yīng)的鍵長(zhǎng)、鍵角和二面角的取值以及拉曼光譜的一些信息。然后測(cè)量了常壓條件下五種類(lèi)胡蘿卜素晶態(tài)及其在CS2溶劑中的拉曼光譜,研究了不同的分子構(gòu)型及環(huán)境對(duì)拉曼光譜特性的影響。研究結(jié)果顯示,由于分子間的作用力不同,不同結(jié)構(gòu)
3、的類(lèi)胡蘿卜素在不同的環(huán)境下的分子扭曲程度不一樣,極性類(lèi)胡蘿卜素(葉黃素、玉米黃質(zhì)和蝦青素)和鏈狀的番茄紅素在晶態(tài)時(shí)的扭曲程度大于其在溶劑中的扭曲程度,而帶有環(huán)結(jié)構(gòu)的非極性分子β-胡蘿卜素分子的扭曲情況與其他類(lèi)胡蘿卜素的扭曲情況相反。將高壓條件和拉曼光譜技術(shù)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了高壓條件下的拉曼光譜測(cè)量,重點(diǎn)研究了直鏈狀類(lèi)胡蘿卜素(番茄紅素)在正己烷溶劑中的高壓拉曼光譜特性。實(shí)驗(yàn)顯示,番茄紅素ν1帶的峰位對(duì)壓力的敏感性高于ν2帶對(duì)壓力的敏感性。將
4、番茄紅素與具有環(huán)結(jié)構(gòu)的β-胡蘿卜素進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn),隨壓力的增加番茄紅素ν1帶與ν2帶的峰位向高波數(shù)移動(dòng)的速率均快于β-胡蘿卜素ν1帶與ν2帶的峰位向高波數(shù)移動(dòng)的速率;在修正了已有的拉曼光譜的壓力競(jìng)爭(zhēng)模型后的進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),這是由于壓力對(duì)番茄紅素C=C鍵與C-C單鍵的壓縮貢獻(xiàn)明顯大于壓力對(duì)β-胡蘿卜素的C=C鍵與C-C鍵的壓縮貢獻(xiàn)的結(jié)果。本研究為深入探討不同類(lèi)型的類(lèi)胡蘿卜素的構(gòu)型、基態(tài)和激發(fā)態(tài)等特性提供了重要的理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù),為進(jìn)一步研究深
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