介孔材料為載體的雜多酸催化劑的制備、表征及在非均相催化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文介孔材料為載體的雜多酸催化劑的制備、表征及在非均相催化反應(yīng)中的應(yīng)用姓名：周琰申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：賀鶴勇岳斌20070416復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文中文摘要SBA15負(fù)載的多酸催化劑具有同樣高的反應(yīng)活性，乙醛轉(zhuǎn)化率達(dá)73％，而且在反應(yīng)過程中沒有多酸浸出，多次使用后催化劑仍然保持高活性，并且其抗溶脫性大大好于前兩種催化劑。另外還發(fā)現(xiàn)常溫下磷鉬酸基本上沒有活性，表明部分鉬原子被釩取代后的鉬釩混配雜多酸具有

2、較強(qiáng)的催化活性。氨基化SBA15負(fù)載的磷鉬釩多酸經(jīng)過進(jìn)一步的熱處理，可以獲得以介孔載體為硬模板的復(fù)合氧化物M003v205納米線，通過使用不同的多酸前體，可以調(diào)控所得到氧化物組分的摩爾比值。通過原位升溫XRD譜圖觀察，多酸分解和M003v205納米線晶體在氨基化SBA15孔道內(nèi)的生成是在250400。C溫度范圍內(nèi)發(fā)生的。采用TEM，氮吸附，拉曼，UVVis等手段對(duì)復(fù)合氧化物納米線進(jìn)行了系統(tǒng)表征。對(duì)樣品進(jìn)一步熱處噩／(700oc)，發(fā)現(xiàn)M

3、003升華，穿過SBA15孔壁，導(dǎo)致SBA15完整結(jié)構(gòu)被破壞。2SBA15負(fù)載稀土取代夾心多酸化合物的合成及其在催化環(huán)己烯環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用將系列稀土夾心多酸KIlIRE(PWn03咖】nH20(RE=La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Oy，Ⅵ負(fù)載在硅氨基化SBA15上制備了一系列催化劑。多種表征顯示多酸進(jìn)入了載體孔道，SBA15的規(guī)整介孔結(jié)構(gòu)仍得到保持。ICP測(cè)試結(jié)果表明多酸的組成不變，結(jié)合FTIR，31PNMR測(cè)試說明負(fù)載未對(duì)多酸

4、的特征結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。各種REPW“的負(fù)載率相近，說明不同多酸和氨基之間存在相似的電荷作用。在以30％過氧化氫催化的環(huán)已烯氧化反應(yīng)中，環(huán)氧環(huán)己烷為主要產(chǎn)物。YPWll／APTS／SBA15催化活性較高，60。c下反應(yīng)4小時(shí)，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率達(dá)81％，環(huán)氧產(chǎn)率64％。氨基化SBA15負(fù)載的多酸催化劑的分子效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于未負(fù)載多酸，說明活性組分在載體上是高度分散的。比較實(shí)驗(yàn)說明稀土元素有助于增強(qiáng)多酸和氨基之間的相互作用。未氨基化SBA15負(fù)載的RE

5、PWll催化劑循環(huán)反應(yīng)五次后，催化劑活性組分完全流失。而REPWII／APTS／SBA15在循環(huán)反應(yīng)五次后活性基本保持不變。顯示了優(yōu)異的抗溶脫性。3HblS小球負(fù)載鎢磷酸的合成及其在催化環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用以表面硅氨基化HMS硅小球?yàn)檩d體，合成了不同負(fù)載量的鎢磷酸催化劑。元素分析結(jié)果證實(shí)，負(fù)載前后多酸的組成一致。在30％過氧化氫催化的環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑活性隨鎢磷酸含量增加，30wt％鎢磷酸負(fù)載量的催化劑參與的反應(yīng)，24小時(shí)環(huán)