功能C60衍生物的合成及其在中草藥有效成分電化學(xué)檢測(cè)中的應(yīng)用.pdf

1、C60及其衍生物因其獨(dú)特的碳籠空間結(jié)構(gòu)和物化性能，引起國(guó)內(nèi)外各領(lǐng)域研究者的極大興趣。人們通過(guò)各種化學(xué)方法將不同的功能基團(tuán)修飾到碳籠表面，進(jìn)而豐富了C60的性能和應(yīng)用。[2+3]環(huán)加成反應(yīng)一直是C60化學(xué)修飾的重要方法，其具有步驟簡(jiǎn)單、產(chǎn)物穩(wěn)定、副產(chǎn)物少等優(yōu)點(diǎn)。本論文通過(guò)C60的[2+3]環(huán)加成以及羥基化反應(yīng)，合成了三種含有不同功能基團(tuán)的C60衍生物，并將其作為新型電極材料，成功應(yīng)用于槲皮素和綠原酸中草藥有效活性成分的高靈敏檢測(cè)。具體內(nèi)容

2、如下：
　　（1）以C60、苯甲醛和L-色氨酸為原料，通過(guò)[2+3]環(huán)加成反應(yīng)合成了互為同分異構(gòu)體的兩種C60吡咯烷衍生物。采用硅膠柱色譜法對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行分離，制備液相色譜進(jìn)一步純化，得到了目標(biāo)產(chǎn)物2-苯基-5-（1-吲哚基甲基）C60吡咯烷衍生物（即C60-SE1和C60-SE2）。借助高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC-MS）、氫核磁共振（1HNMR）、傅里葉紅外光譜（FTIR）、超高分辨質(zhì)譜(MS/MS2)、紫外-可見(jiàn)吸收光譜（

3、UV-Vis）和熒光光譜（FLS）技術(shù)對(duì)其結(jié)構(gòu)和譜學(xué)性能進(jìn)行了表征。
　　（2）以C60、對(duì)苯二甲醛和L-絲氨酸為原料，同樣采用[2+3]環(huán)加成合成方法，選用不同分離和純化條件，先后通過(guò)硅膠柱色譜和制備液相色譜對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行分離和純化，成功獲得2-（4-甲?；交?5-（1-羥基甲基）C60吡咯烷衍生物。借助HPLC-MS、1HNMR、FTIR、超高分辨MS/MS2以及UV-Vis和FLS技術(shù)對(duì)其結(jié)構(gòu)和譜學(xué)性能進(jìn)行表征，確定其分子

4、式為C70H11NO2，產(chǎn)率達(dá)到38.04％。
　?。?）通過(guò)直接滴涂法在玻碳電極（GCE）表面修飾上C60吡咯烷衍生物C60-SE1，制得一種新型電化學(xué)傳感器C60-SE1/GCE。以[Fe(CN)6]3-/4-為探針，采用循環(huán)伏安法（CV）和交流阻抗法（EIS）對(duì)修飾電極制備過(guò)程及電化學(xué)性能進(jìn)行了表征。選用磷酸鹽緩沖液（PBS）為支持電解質(zhì)，借助CV和微分脈沖伏安（DPV）技術(shù)對(duì)槲皮素進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，槲皮素在C60-S

5、E1/GCE上有一對(duì)良好的氧化還原峰。該傳感器檢測(cè)槲皮素的最佳優(yōu)化條件如下：C60-SE1的滴涂量為5.0μL，PBS緩沖溶液pH為3.0。在最佳條件下，槲皮素峰電流值與其濃度在1.0×10-8 mol/L-6.0×10-6 mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢測(cè)限為6.1×10-9 mol/L（S/N=3）。
　?。?）將水溶性多羥基C60衍生物—富勒醇（FC）和氧化石墨烯（GO）按照一定質(zhì)量比例超聲，制備了一種新型納米復(fù)合材

6、料FC-GO。通過(guò)掃描電子顯微鏡（SEM）考察了材料的微觀形貌。借助殼聚糖（CS）良好的成膜性將FC-GO修飾于GCE表面，構(gòu)建了一種新型的電化學(xué)傳感器（FC-GO/CS/GCE）。以[Fe(CN)6]3-/4-為探針，采用 CV和EIS對(duì) GCE、CS/GCE、FC/CS/GCE、FC-GO/CS/GCE的電化學(xué)性能進(jìn)行了表征，結(jié)果表明FC-GO/CS/GCE較其它電極具有更優(yōu)越的導(dǎo)電性。以PBS為緩沖溶液，通過(guò)CV和DPV對(duì)綠原酸進(jìn)