脂肪族保幼激素類似物的合成.pdf

1、保幼激素(Juvenilehormone，JH)是由昆蟲咽側(cè)體分泌，控制昆蟲生長、變態(tài)的重要激素。其作用是保持幼蟲機(jī)體的結(jié)構(gòu)，促進(jìn)成蟲性腺成熟。保幼激素類似物(Juvenilehormoneanalogues，JHAs)是在模擬天然保幼激素的基礎(chǔ)上進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的修飾與改變而設(shè)計合成的。由于合成天然保幼激素成本高、步驟多、難以大量供應(yīng)，因此，結(jié)構(gòu)簡單、活性高、穩(wěn)定性好的保幼激素類似物的合成與篩選便成了近年來此類研究的熱門課題。 本

2、文提出了一條合成脂肪類JHAs的簡便路線。經(jīng)過四步反應(yīng)，合成在煙葉儲存方面廣泛應(yīng)用的JHAs化合物3、7、11-三甲基-11-甲氧基-2、4-十二碳二烯酸異丙酯(methoprene)。以香料級香茅醛(85％)為原料，與丙酮的羥醛縮合反應(yīng)得到E-6、10-二甲基-3、9-十一碳二烯-2-酮，再與溴乙酸酯通過Reformatsky反應(yīng)，生成JHAs骨架3、7、11-三甲基-2、4、10-十二碳三烯酸酯，后者用Hg(OAc)2/CH3OH對

3、其末端雙鍵進(jìn)行加成，即得到目標(biāo)產(chǎn)物3、7、11-三甲基-11-甲氧基-2、4-十二碳二烯酸異丙酯，總收率為28.54％，其中2E，4E-異構(gòu)體含量20％。與國外報道的合成方法相比，此合成路線具有原料豐富、價格低廉、反應(yīng)步驟少、條件溫和、易于操作等特點。通過對各步反應(yīng)條件進(jìn)行了研究和優(yōu)化，得出該合成路線的適當(dāng)反應(yīng)條件。同時，我們嘗試了另外兩條不同的合成路線，并與以上路線進(jìn)行比較，綜合考慮原料價格、供應(yīng)、反應(yīng)條件、收率等因素，對目標(biāo)產(chǎn)物的大