含電子給受體的鄰菲羅啉衍生物作為熒光傳感器的研究.pdf

1、1,10-鄰菲羅啉及其衍生物作為一類(lèi)應(yīng)用廣泛的含氮配體，具有較大的共軛平面結(jié)構(gòu)，良好的化學(xué)、光化學(xué)及電化學(xué)性能，是構(gòu)建超分子體系的一類(lèi)重要結(jié)構(gòu)單元。本文研究了鄰菲羅啉衍生物與苝二酰亞胺類(lèi)衍生物PASP形成超分子體系的光物理性質(zhì)，同時(shí)還研究了超分子體系作為熒光探針對(duì)陰離子的識(shí)別作用。取得了以下成果：
　　1.合成了鄰菲羅啉衍生物dpapz、mdpapz及mdbapz，并研究了它們與PASP的相互作用。紫外-可見(jiàn)吸收光譜研究結(jié)果表明，

2、dpapz主要以π-π堆積方式與PASP結(jié)合，而mdpapz主要以靜電作用與PASP結(jié)合。熒光光譜結(jié)果表明，鄰菲羅啉衍生物能夠猝滅PASP的熒光，并形成1:1的超分子復(fù)合物，結(jié)合常數(shù)為2.94×104~1.30×106 M?1。循環(huán)伏安法、電子自旋共振光譜(EPR)及瞬態(tài)熒光光譜實(shí)驗(yàn)表明，從 PASP到鄰菲羅啉衍生物能夠發(fā)生光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。電子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)(kET)和效率(ΦET)均符合以下規(guī)律：mdpapz>mdbapz>dpap

3、z。透射電鏡(TEM)實(shí)驗(yàn)表明，PASP與鄰菲羅啉衍生物組裝可形成針狀或棒狀納米結(jié)構(gòu)。
　　2.合成了鄰菲羅啉衍生物 pBdpapz及其配合物[Cu(pBdpapz)2]，并研究了[Cu(pBdpapz)2]與 PASP的相互作用。紫外-可見(jiàn)吸收光譜結(jié)果表明，[Cu(pBdpapz)2]與PASP主要以π-π堆積方式作用。熒光光譜結(jié)果表明，加入[Cu(pBdpapz)2]可使PASP的熒光強(qiáng)度下降，當(dāng)[Cu(pBdpapz)2]的

4、濃度是PASP的2.5倍時(shí)，PASP的熒光幾乎被完全猝滅。采用非線(xiàn)性最小二乘法擬合求得它們之間的結(jié)合常數(shù)為4.17×106 M?1。
　　3.研究了[Cu(pBdpapz)2]/PASP超分子體系對(duì)葡萄糖、果糖、葡萄糖酸鈉、酒石酸鈉、丙二酸鈉、丁二酸鈉、己二酸鈉及檸檬酸鈉的選擇性熒光響應(yīng)。結(jié)果表明，加入檸檬酸鈉后，超分子體系的熒光強(qiáng)度有顯著恢復(fù)，可達(dá)72倍左右。而葡萄糖等其他物質(zhì)的加入對(duì)超分子體系熒光恢復(fù)影響較小。說(shuō)明[Cu(pB