羧基功能化離子液體、鉑炔類配合物的合成及其催化硅氫加成反應的性能.pdf

1、離子液體作為一種新型的有機反應介質(zhì)，在化學領域中受到廣泛的關注，它的出現(xiàn)不但在一定程度上解決了鉑、銠等過渡金屬催化劑在硅氫加成反應中難以回收利用的難題，而且在反應中提高了催化劑催化活性和產(chǎn)物選擇性。另外，各種過渡金屬作為催化劑應用在硅氫加成反應中，已有諸多的研究和報道。本文將離子液體作為介質(zhì)或助催化劑引入到硅氫加成反應中，對過渡金屬銠配合物/羧酸功能化離子液體體系催化烯烴硅氫加成反應進行研究。
　　 本論文首先將Rh(PPh3)

2、3Cl/羧基功能化離子液體催化劑體系用于烯烴和烷（氧）基氫硅烷的硅氫加成反應。研究發(fā)現(xiàn)，通過改變離子液體的陽離子結(jié)構，可以直接影響β-加成產(chǎn)物的選擇性。其中，隨著陽離子的N-烷基鏈增長或者位阻效應增強時，有利于β-加成產(chǎn)物的生成。在反應中，用Rh(PPh3)3Cl/2-3c催化苯乙烯和三乙氧基氫硅烷硅氫加成反應，β-加成的選擇性可達99％。
　　 在烯烴和炔烴的硅氫加成反應中，硫化合物往往使得鉑催化劑中毒，顯著降低催化劑活性。另

3、外，在加成型液體硅橡膠的實際操作和使用時，乙炔基環(huán)己醇和甲基丁炔醇作為鉑催化劑的抑制劑已經(jīng)被廣泛使用，三苯基膦也是很好的抑制劑。本文報道了一系列新穎的鉑乙炔類配合物的合成，并且以催化苯乙烯和三乙氧基硅烷硅氫加成作為探針反應，測試了其所合成的鉑乙炔類配合物的催化活性及其抗硫性能。在此基礎上，將其作為加成型液體硅橡膠催化劑，測試其在不同溫度下的硫化性能，結(jié)果發(fā)現(xiàn)此類催化劑在室溫下活性很低，升高溫度后具有較好的催化活性，使得室溫下操作，升高溫