異硫氰酸酯法制備新型雙配體螯合捕收劑的研究.pdf

1、本文在闡述硫化礦捕收劑研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)的基礎(chǔ)上,開發(fā)出新型雙配體螯合捕收劑；研究了該類螯合捕收劑與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的絡(luò)合作用及其對(duì)實(shí)際礦的浮選性能。采用異硫氰酸酯分別與二元醇、二元胺加成,制備雙硫氨酯和雙硫脲,共合成兩類(六個(gè))新型螯合捕收劑。以硫氰酸鈉、氯甲酸乙酯為原料,DMA(N,N-二甲苯胺)為催化劑,制備中間體乙氧羰基異硫氰酸酯。該中間體分別與二元醇和二元胺加成,生成雙硫氨酯和雙硫脲。反應(yīng)條件研究表明:乙氧羰

2、基異硫氰酸酯與相應(yīng)的二元醇(乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇)在50℃下,反應(yīng)4h得到相應(yīng)的雙硫氨酯(DTC-2、DTC-4、DTC-6)產(chǎn)率分別為92.91％、95.96％、96.00％；乙氧羰基異硫氰酸酯與相應(yīng)的二元胺(乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-己二胺)在20℃下,反應(yīng)1h得到相應(yīng)的雙硫脲(DTU-2、DTU-3、DTU-6)產(chǎn)率分別為86.39％、83.03％、84.30％。測(cè)定新物質(zhì)的溶解性、密度、熔點(diǎn)等物理性能；通

3、過紅外光譜、元素分析、紫外光譜、核磁共振確認(rèn)產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)。應(yīng)用紫外光譜和紅外光譜法,系統(tǒng)地研究并揭示了新型雙配體螯合捕收劑與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的相互作用規(guī)律。結(jié)果表明,它們對(duì)這三種金屬離子有一定選擇性,順序?yàn)?Cu(Ⅱ)＞Ni(Ⅱ)＞Fe(Ⅲ)；新型雙配體螯合捕收劑分別通過各自的C=S的硫原子和C=O的氧原子與銅離子結(jié)合形成六元環(huán)螯合物。在雙硫氨酯中選取DTC-4和DTC-6,雙硫脲中選取DTU-3應(yīng)用于德興銅礦,開路