利用釕卟啉通過圓二色譜測定手性化合物的絕對構(gòu)型.pdf

1、纂碩 士 學(xué) 位 論 文M A S T E R ’ 5T H E S ISD e te r m in eth eA b so lu teC o n fig u r a tio n so fC h ir a lC o m P o u n d sw ithF r e eR u th e n iu mP o r P h y r inb yC ir c u la rD ie h r o ismA Z’ hes isS ubm i 放 d in

2、尸 恤 rti alFu 價ll m en tof theR equil ’ em en 。Fo rth e 從 5D eg ’ r eeinO rg a n icch em is仰B yQ in g一 F en gL ian gP o stg ra d u a teP ro g ra mC o lle g eo fC h e m istryC en tra lC h in aN o rm a lU n i v ersityS u P

3、e rv iso r :A e s d e m iCT itle :J ia nC h e nA ss . P ro fe sso r S ig n a tu 峋 必 少 叮A P P r o v e dM a y，2 0 1 0圓碩 士 學(xué)位 論 文M A S T E R ’ 5T H E S ISA b str a CtA sruth eniumP o rp h y rin sarestr o n gL e wi sac id s，

4、thethe sisd e seri b e sthem ase hr o m o P h or i eg ro uP sW h ichar eab letob o n dtoad iam in ean dtoformtheh o st一 gu e stsan d wi che o mP lexwi thaP re ferentialehi r altw istintheP o rph y ri n 一 P o rph y ri nar

5、 angem ent. Th efr ee~ t w o一 Porph州 nsandw i cheom Pl exgeneratesanexei t oo eouP l edC DresP o n se ， wh o sesign alsreP re se n ttheab so lu tee o 成 g 切ratio no fthec h irald iam ln e s.Th eab so lutee o 而 g Ur atio n

6、 so fchiralam in oa e id sd eten n ine db y 面 5m eth o daree o m P lete lye o n e o rd an tw iththem etho d o lo gyP roP o se db yN ak ha shi . W eh av esuc e e sslyd eterm i n edth eab so luteeo nf l gu ra t io n so feh

7、 iralam in oac id sb yth i sm etho d . D uetothestr o ngL ewi saci di tyofrut heniumPorph州 ns，th e 勺 刀 0fr eeRuPorphyr i nsneedno“ ch a in ’ ， tolinktoad ia m in e ， an dthen lt h eniumP o rph y ri n sareeasytob eP reP a

8、r e d . Th eb o n d ingforceb e七 N eenth esam esu b stratean dZ no rM gP o rph y ri nar ewe ak erthanR uPorp勿ri n .M oreover， t heserut he苗umPorphyri nsi nourm ethodar eeonu n erei ali Za t i on即 de asytob eo b ta i n e

9、db yP u reh as e . Th em etho dford eterm i苗n gth eab so lutee o 而 gu ra t io n sap P lie dforaseri e so f am in oac id sh asac hiev e dg o o dresu lts·O urwo rk in 面 5the sise o n tain sthefollo 初 n gtw o P 叭 5.Th

10、efi rst， wefou n dthatru t h e niu mP o rph y ri n sarestr o n gL e認 5ac id san db eab le tob o n dam in e sv iaruth eniu 們 n 一 翻 in ee o o ul in atio n . w 匕h av ete ste dtheas so e iat i o ne o n s加叮tb eti 刀 e enruth e

11、niur nP o rph y ri nan d 田 衛(wèi)ine . Th eas so e iatio ne o n s加m tb etw e enth esam esubstr a t eandz norM gpo印hyri n (10， 一 106m ol 一 ， ) w ere we 砍erthan 助 po印hyri n 卜108m ol 一 盆 ). M oreover，weeonjecturet hatru t he垃ump

12、o甲hy d nsneedno “ eh耐 ， to1 1 放 伍etw ofr e eRuP o rph y ri n stob o n dtoad iam in ean dtoformah o st一 gu e stsan d wi eheo mP lexwi thaP referentialc hira l 麗 stintheP o rph y ri n 一 P o rph y ri nar a n g em ent. T h e

13、fr e e一 七 刀 0一 Porp勿 ri nsandwi cheomP l exgenera t esanexeit on一 eouP l edC DresPonse， wh osesign alsreP rese nttheab so lutec o nf i g u ratio no fthee hira ld i田刀in e s. Th en we 誠 11i nt roduee th e 七 刀 0fr eeRuPorp勿

14、 ri ns 初 thno “ chain， ， l i nk edtobondtotheam i noaci dd eri v at i v ean dformah o st一 gu e stsan d wi ehe o m P lexthr o u g hb id en ta teruth e niume o o ul inatio n . Th eab so lu tee o 而 g u ratio no faserie so f

15、eh ira lam inoac id s 、 vasd ete rm in e dthoughexci ton一 co即 l edC Dresponsegenerat e dbypreferr e di nt e 甲orp勿 ri nhel i ei ty . Weh av esuc e e sslyd eterm in e dth eab so lutee o 而 gu ratio n so fehiralam in oac id

16、sb yth i sm Cth o d .Th esee o n d ，ino ule rtoex ten dtheap P lieatio no fo urm eth o d ，wee h o o sean o th e rth r eerU t heniumpo印hyri ns 腳 ， ‘ (T 淤 )C O ]， [Ru “ (T P P )e o ]， and [ 助 “ (F 2 o一 T P P )e o ] ash o s