CH-,3-CH-,2-O與NO-,x-(X=1，2)反應(yīng)機理的量子化學(xué)研究.pdf

1、本論文的主要研究對象為大氣中的乙基氧自由基CH3CH2O，使用量子化學(xué)與電子密度拓撲分析方法研究了CH3CH2O自由基與NO、NO2反應(yīng)的反應(yīng)機理，對反應(yīng)過程中化學(xué)鍵的變化規(guī)律進行了討論，為實驗上研究大氣化學(xué)反應(yīng)提供了理論依據(jù)。
　　 第一章介紹了近年來國內(nèi)外對RO自由基的實驗研究與理論研究的情況。
　　 第二章簡單的介紹了現(xiàn)代量子化學(xué)基本原理與量子拓撲學(xué)理論。
　　 第三章對CH3CH2O和NO的微觀反應(yīng)機理進

2、行了研究，采用量子化學(xué)計算方法，找到了CH3CH2O與NO單重態(tài)反應(yīng)的五個通道，三重態(tài)反應(yīng)的四個通道，其中生成CH3CHO與HNO的反應(yīng)通道為主反應(yīng)通道。計算得到的結(jié)果與G.Le.Bras等人通過動力學(xué)實驗提出的兩個反應(yīng)通道是完全一致的。并采用電子密度拓撲分析方法討論了反應(yīng)的微觀過程，得出了結(jié)構(gòu)過渡態(tài)、能量過渡態(tài)及反應(yīng)熱之間的關(guān)系。
　　 第四章對CH3CH2O和NO2的微觀反應(yīng)機理進行了研究與討論。找到了CH3CH2O+NO2

3、反應(yīng)的四個通道，由于四個反應(yīng)通道克服的能壘較低，生成的產(chǎn)物穩(wěn)定，所以四個反應(yīng)通道都易進行，其中CH3CHO和HONO為主要產(chǎn)物。并用電子密度拓撲分析方法對反應(yīng)途徑中化學(xué)鍵的變化情況進行了討論。
　　 本論文的創(chuàng)新之處：
　　 1.首次對CH3CH2O+NO的微觀反應(yīng)機理進行了研究，找到了單重態(tài)反應(yīng)的五個通道，三重態(tài)反應(yīng)的四個通道，其中生成CH3CHO與HNO的反應(yīng)通道為主反應(yīng)通道。這為G.Le.Bras等人通過動力學(xué)