n-π-超共軛效應(yīng)對(duì)模型短肽PII構(gòu)象的影響.pdf

1、關(guān)于蛋白質(zhì)的折疊機(jī)理一直困擾科學(xué)界的一個(gè)生物難題。蛋白質(zhì)是生物細(xì)胞的重要組成部分，它不僅參與了生物體內(nèi)的各種生物化學(xué)過(guò)程，還能夠維持生物體的生長(zhǎng)發(fā)育和新陳代謝。蛋白質(zhì)在水溶液中主要以起始態(tài)（去折疊態(tài)）和終止態(tài)（折疊態(tài)）兩種構(gòu)象存在。先前的研究發(fā)現(xiàn)模型短肽在水溶液中主要以PII構(gòu)象存在，于是我們假設(shè)蛋白質(zhì)在去折疊態(tài)狀態(tài)下可能也以PII構(gòu)象存在。PII構(gòu)象的穩(wěn)定性受到多種因素的影響：主鏈側(cè)鏈相互作用力，偶極偶極相互作用力、溶劑化作用以及n-

2、π*超共軛效應(yīng)都可能對(duì)PII構(gòu)象的穩(wěn)定性發(fā)揮重要作用。
　　本文主要探討了n-π*超共軛效應(yīng)對(duì)模型短肽PII構(gòu)象的影響。Raines小組研究了n-π*超共軛效應(yīng)對(duì)脯氨酸衍生物構(gòu)象的影響；脯氨酸衍生物有順式和反式兩種構(gòu)象，n-π*超共軛效應(yīng)僅存在于反式構(gòu)象，改變電子誘導(dǎo)效應(yīng)和位阻效應(yīng)能夠改變n-π*超共軛效應(yīng)，從而影響反式構(gòu)象的含量和Ktrans/cis值。Ktrans/cis值可以反映n-π*超共軛效應(yīng)的強(qiáng)弱。
　　本文設(shè)計(jì)

3、了X-CO-aa-OMe和X-CO-Leu-COOH兩個(gè)系列模型短肽（aa=Ala， Val，Leu，Ile，Pro，Phe；X=Me2CH，Me3C，F(xiàn)3C，ClCH2，Cl2CH，Cl3C）。隨著取代基的位阻和電子誘導(dǎo)效應(yīng)的變化，n-π*超共軛效應(yīng)將會(huì)因此發(fā)生變化。通過(guò)1H NMR可以得到脯氨酸衍生物的順?lè)幢壤齂trans/cis。非脯氨酸衍生物的PII含量可以計(jì)算3JαN耦合常數(shù)得到。最后通過(guò)圓二色譜確認(rèn)PII構(gòu)象的存在。