氧化還原調(diào)控及雜環(huán)芳烴取代基在烯烴聚合中的應(yīng)用.pdf

1、在金屬催化的乙烯均相聚合中，對(duì)配體的改進(jìn)與設(shè)計(jì)具有十分重要的作用。因?yàn)榕潴w的不同結(jié)構(gòu)性能可能很大程度上改變催化劑的催化性能。不同的單體組成及聚合物微觀結(jié)構(gòu)對(duì)聚合物的物理性能會(huì)產(chǎn)生很大影響，而通過(guò)對(duì)配體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)可以對(duì)聚合過(guò)程加以控制從而得到理想的聚合產(chǎn)物。現(xiàn)階段，膦磺酸鈀鎳催化劑已得到廣泛的認(rèn)可，其在乙烯的均聚及乙烯與極性單體共聚中都具有優(yōu)異的催化性能。人們?cè)陟⒒撬崤潴w的設(shè)計(jì)及合成上投入大量精力以期望可以得到性能更加優(yōu)異的金屬催化劑。因

2、此設(shè)計(jì)新型膦磺酸配體成為本文的工作重心。
　　1.首先我們合成了兩個(gè)以二茂鐵磺酸為骨架，同時(shí)帶有聯(lián)苯大位阻取代基的膦磺酸配體。同時(shí)我們也合成了相對(duì)用的膦磺酸鈀、鎳催化劑。并對(duì)它們進(jìn)行了一系列的表征。所得到的催化劑在乙烯的均相聚合中都有較高的聚合活性。但是對(duì)兩個(gè)鈀鎳催化劑來(lái)說(shuō)，在二茂鐵單元氧化過(guò)后所得的催化劑在乙烯的均聚中活性均有降低，并且所得聚合物的分子量也降低了。然而有趣的是，所得到的膦磺酸鈀催化劑在中性時(shí)對(duì)降冰片烯聚合無(wú)活性，

3、但其氧化后的陽(yáng)離子催化劑在降冰片烯的均聚中卻有很好的聚合活性。我們也因此可以實(shí)現(xiàn)降冰片烯的調(diào)控聚合。
　　2.我們合成了一系列帶有雜環(huán)聯(lián)苯芳香取代基的膦磺酸配體，并研究了其相對(duì)應(yīng)的鈀鎳催化劑的催化性能。含有呋喃聯(lián)苯取代基和苯并呋喃聯(lián)苯取代基的鈀配合物在乙烯均聚與共聚（丙烯酸甲酯，丙烯酸叔丁酯，6-氯-1-己烯，10-十一烯-1-醇，10-十一烯酸）的過(guò)程中都有很好的聚合活性。含有呋喃聯(lián)苯取代基和苯并呋喃聯(lián)苯取代基的鎳配合物對(duì)乙烯均