鎳催化鹵代芳烴偶聯(lián)合成聯(lián)苯類化合物的研究.pdf

1、河北師范大攀碩士研究生華業(yè)論文摘要毯XAkAo是重要的工業(yè)化學(xué)品，具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值本文以PdCh為催化劑、Za粉為還原劑，篩選出P到場(chǎng)為配體，Nal(鄰菲羅琳)為輔助配體，對(duì)鹵代芳烴偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究.選則了十種不同的鹵代芳烴，如:敘苯、澳苯、碘苯、鄰級(jí)甲苯等進(jìn)行催化偶聯(lián)反應(yīng)，偶聯(lián)產(chǎn)物均經(jīng)波譜(瑯、NUR、ms)確證。拜Wg應(yīng)如下:N1012.PPh，，Nal(Phan)ONACZ泛〔歹ZX=cl、一Hr、一IZ=H、一CH、一COC

2、H、一NHI、一Cl、一N0(一)研究了配體、輔助配體對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)TPP與鄰菲羅琳是配合最為默契的配體一轆助配體對(duì)、而單獨(dú)使用其中任何一種都幾乎不反應(yīng)，只有兩者配合使用才可使偶聯(lián)產(chǎn)物產(chǎn)率顯著提高。研究了輔助配體用t.輔助配體不同對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:Nai的最佳用!摩爾比為NalNick=11.0鄰菲羅琳的最佳用!摩爾比為:鄰菲羅卿NiC1z二1.7輔助配體的配位效果次序?yàn)猷彿屏_琳bpyI一Br一Cl一》PVP~乙二

3、醉鈉。(二)研究了溶劑對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:鹵代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)與溶劑的結(jié)構(gòu)、極性緊密相關(guān)。溶劑極性大，且對(duì)Ni〔。)有配位稚定作用時(shí):有利于偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行.(三)研究了反應(yīng)物結(jié)構(gòu)效應(yīng)對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:鹵代芳烴偶聯(lián)的活性次序?yàn)?C邢，CI》CHBr》c6H5l氛代甲苯偶聯(lián)的活性次序?yàn)?間位對(duì)位鄰為當(dāng)鹵代芳烴為P一XCjLCl時(shí)，偶聯(lián)產(chǎn)物的產(chǎn)率按以下順序增加:X”一Nq一NH一CH一COCH。__河北師范大學(xué)碩士研究生

4、畢業(yè)論文(99)研究了Zn粉粒度、Zn粉用里、反應(yīng)沮度、反應(yīng)時(shí)間等反應(yīng)條件對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:隨著Zn粉目數(shù)的增大，偶聯(lián)產(chǎn)物的產(chǎn)率逐漸提高，還原脫鹵產(chǎn)物的產(chǎn)率逐漸將低Zn粉的最佳用童康爾比為:ZnNiC4=18.5最佳反應(yīng)沮度為100℃左右反應(yīng)進(jìn)行0.5小時(shí)，催化偶聯(lián)基本完成.(五〕提出并探討了配體TPP和輔助配體鄰菲羅哄存在時(shí)該反應(yīng)可能的作用機(jī)理，并用】ISAB原理進(jìn)行了合理的解釋。認(rèn)為反應(yīng)過(guò)程中鎳為不同價(jià)，時(shí)，存在著配體

5、二與輔助配體鄰菲羅琳的交換過(guò)程。)劇關(guān)鍵詞:鹵代芳烴、聯(lián)苯、偶聯(lián)反應(yīng)AbstractBiarylcompoundsamimportantindustrialchemicalswith。wideusageinmanyways.Thispaper.‘PdCI“catalystandzincpowderasre血c噸agent，thenPPh3wasscreened”她andandNat(Phen)asaid噸ligand.T7血papers

6、tudiedthecoup噸reactionoftendiferenthaloarylswhichare:chlorobenzenebromobenzene，iodobenzene，O一‘holotoheae，etcThestructureofthecouplingproductisdetermined勿IR、NMR、MS.1hem山口NICI2PPh3NoI(Phsn)l)以cZ丫)義少洲ZX=一Cl、一Br、一IZ=H、一CH3、一

7、COCH3、一NH、(一)resc石Un11dspaperstudied山‘efectof坤andand，andbwavemdthatTPPandO一油~一Cl幣曲唱、一N仇ligandtocouplingphennnthrolinsis。pairof純andandaidingbgandwhichhadthebestcoordination.TUreacdonhardlygoingwith咖目.ofthetwoligands，butth