RAFT試劑存在下的苯乙烯-氯丁二烯的非均相聚合研究.pdf

1、RAFT聚合是目前可控自由基聚合中研究熱門的方向之一，非均相聚合相對(duì)于均相體系（本體、溶液）具有更多的優(yōu)點(diǎn)（環(huán)保、反應(yīng)速率快等），從而使非均相聚合成為RAFT聚合實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的最佳實(shí)施方法。本論文研究了含官能團(tuán)RAFT試劑存在下的苯乙烯乳液聚合、苯乙烯細(xì)乳液聚合以及氯丁二烯乳液聚合。主要內(nèi)容如下:
　　1.合成了S-丙酸-S'-（α-甲基-α'-乙酸）-三硫代碳酸酯(TTC)、S-1-十二烷基-S'-(α，α''-二甲基-α''-乙

2、酸)三硫代碳酸酯(DDAT)、二芐基三硫代碳酸酯(DBTTC)和S-芐基-S'-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)。并將含官能團(tuán)的RAFT試劑TTC、DDAT、BTPT用于苯乙烯乳液聚合中，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含羧基的TTC和DDAT體系發(fā)生阻聚;當(dāng)采用BTPT時(shí)，分子量分布可控制在2以下，分子量隨轉(zhuǎn)化率呈線性增長(zhǎng)，但是在較高轉(zhuǎn)化率下出現(xiàn)了雙峰分布，實(shí)測(cè)分子量與理論分子量偏差較大。
　　2.研究了不同RAFT試劑對(duì)苯乙烯細(xì)乳液聚合的影

3、響，結(jié)果表明，只有TTC存在下所得的聚苯乙烯的數(shù)均分子量隨轉(zhuǎn)化率呈線性增長(zhǎng)，分子量分布較窄，所得GPG曲線峰形對(duì)稱，呈現(xiàn)出明顯的活性聚合特征，且實(shí)測(cè)分子量與理論分子量比較接近。并考察了TTC濃度對(duì)St細(xì)乳液聚合反應(yīng)的影響，隨著TTC濃度增大，聚合反應(yīng)速率下降，聚苯乙烯實(shí)測(cè)分子量與理論分子量越來越接近，分子量分布(Mw/Mn)變窄。通過1HNMR分析表明，聚苯乙烯大分子末端TTC基團(tuán)的保有度很高。通過測(cè)定聚合物膠乳的電導(dǎo)率，間接證實(shí)了羧基

4、存在于微球表面上。通過考察水溶性引發(fā)劑（KPS和V-50）和油溶性引發(fā)劑(AIBN)對(duì)細(xì)乳液聚合體系的影響得出，不同引發(fā)劑體系的成核機(jī)理是不同的，油溶性引發(fā)劑體系以液滴成核為主，而水溶性引發(fā)劑體系中均相成核占主要作用。在TTC存在下，將NPMI與St進(jìn)行細(xì)乳液共聚合，NPMI與St發(fā)生交替共聚，不僅提高了St聚合的反應(yīng)速率，還可以對(duì)聚苯乙烯均聚物進(jìn)行改性。
　　3.將含官能團(tuán)的RAFT試劑DSCTSPA、DDAT、BTPT以及含對(duì)