光活化苯乙烯及其衍生單體的室溫RAFT聚合.pdf

1、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT聚合)集傳統(tǒng)自由基聚合與活性聚合方法的優(yōu)勢(shì)于一體，正發(fā)展成為制備精確結(jié)構(gòu)聚合物的有效手段。在許多領(lǐng)域尤其熱敏感或熱降解單體的聚合等，室溫RAFT聚合方法將成為方便簡(jiǎn)捷的技術(shù)。近年來(lái)，很多研究集中在輻射引發(fā)室溫RAFT聚合，如γ-射線、等離子體。而紫外-可見(jiàn)光源因其方便、安全、廉價(jià)等而倍受青睞。
　　 本課題組前期研究結(jié)果表明，通過(guò)加入高效光引發(fā)劑和優(yōu)化鏈轉(zhuǎn)移劑結(jié)構(gòu)，有效抑制 RAFT 聚合的

2、緩聚效應(yīng)，可確保室溫 RAFT 聚合的快速、高效、可控；初步探索光活化苯乙烯的室溫RAFT聚合發(fā)現(xiàn)，苯乙烯的聚合反應(yīng)速率比丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯慢得多。
　　 本文首次考察了苯乙烯及其氯甲基、叔胺基、羥甲基衍生單體在柔和的光活化下的室溫RAFT聚合特征，實(shí)現(xiàn)了低活性單體的室溫RAFT聚合，并在溫和的條件下合成了全苯乙烯基嵌段共聚物。
　　 本文首先考察了光引發(fā)劑—(2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦 (TPO)和一

3、系列鏈轉(zhuǎn)移劑的紫外-可見(jiàn)吸收光譜，從中選擇匹配性好的S-正十二烷基-S'-(2-甲基-2-丙酸基)三硫代碳酸酯(DDMAT)為鏈轉(zhuǎn)移劑，波長(zhǎng)大于320nm的長(zhǎng)波紫外-可見(jiàn)光作為活化源實(shí)現(xiàn)本論文中聚合反應(yīng)。本文還以4-氯甲基苯乙烯(VBC)為原料合成兩種苯乙烯基衍生單體—4-(N，N-二乙胺基)甲基苯乙烯(DEVBA)和4-羥甲基苯乙烯(VBA)，并對(duì)它們進(jìn)行表征。
　　 研究St、VBC、DEVBA及VBA在柔和光活化下的室溫R

4、AFT聚合特征。對(duì)這四個(gè)聚合體系，通過(guò)UV-vis 吸收光譜研究和聚合反應(yīng)可控性研究發(fā)現(xiàn)：(1)聚合反應(yīng)引發(fā)期均較短，且在相應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)鏈轉(zhuǎn)移劑的光解程度較弱。(2)在相同條件下，反應(yīng)速度由快到慢依次為VBA、VBC、DEVBA和St，VBC、DEVBA和St體系基本符合假一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征,VBA單體反應(yīng)活性高,低轉(zhuǎn)化率下符合假一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征。(3) DDMAT調(diào)控的St、VBC和DEVBA的室溫RAFT聚合反應(yīng)可控；轉(zhuǎn)化率低于